低分子醇的流动注射双安培传感器.PDFVIP

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 6 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2002 年 6 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 661～664 低分子醇的流动注射双安培传感器 赵　川　张君才　宋俊峰 (西北大学分析科学研究所 ,西安 710069) 摘 　要 　基于不可逆电对的双安培检测原理 ,设计了快速检测低分子醇的流动注射双安培传感器。该传感器 由一支表面修饰有氧化铂的铂电极和一支洁净的铂电极构成,通过偶合一支电极上低分子醇的吸附氧化和 另一支电极上氧化铂的还原两个不可逆电对 ,构建了双安培检测体系。在外加电位差为 0. 00 V 时 , 甲醇、乙 醇、乙二醇、正丙醇、丙三醇的吸附氧化电流与其浓度分别在 0. 01～800 、0. 01～800 、0. 01～800 、0. 01～400 、 0. 01～4. 00 mol/ L 范围内呈线性关系 ;检出限分别为 0. 003 、0. 003 、0. 001 、0. 006 、0. 006 mol/ L ( S/ N = 2) 。该传 ( ) 感器具有结构简单、选择性好、效率高 180 样/ h 等优点 , 已成功应用于啤酒中乙醇的直接测定。 关键词 　低分子醇 , 乙醇 ,啤酒 ,流动注射分析 ,双安培法 , 电化学传感器 1 　引　　言 低分子醇作为溶剂和合成原料已有广泛应用 ,作为高效低污染能源燃料正日益受到关注。目前测 定低分子醇的电化学方法主要有两类 :一类是极谱法 ,利用相转移催化反应把非电活性的水溶低分子醇 衍生为相应的黄原酸盐 ,然后进行差分脉冲极谱法测定1 。我们最近还报道了在 KH PO Na HPO 缓冲 2 4 2 4 ·- · 溶液中利用过硫酸钾在电极上还原的中间体 SO4 将低分子醇氧化为相应的 RC HOH 自由基所产生还 2 ( ) 3 原波 ,用单扫描极谱法进行测定 。另一类是修饰电极法 ,如在电极修饰上辅酶 Ⅰ NADH ,辅酶 Ⅰ ( ) + ,NAD + 可氧化醇而被还原为NADH ,NADH 的氧化电流增加 ,利用电流 NADH 在电极上被氧化为 NAD 增量来测定醇。也可在酶电极上修饰介体4 ,利用高氧化态的介体将NADH 氧化为 NAD + ,来提高电极 的寿命和测定的灵敏度。这些方法存在着电极制备复杂、操作条件难控制、酶或菌种易失活等缺陷 ,不 适于大批量样品的快速检测。 基于死停终点指示原理的流动注射双安培法有较高的灵敏度和选择性。但仅限于同一物质的可逆 电对体系5 ,6 。最近我们提出了用于不可逆电对体系的双安培流动注射分析法7 。该方法通过偶合两 个各自独立的、具有相反电极反应的不可逆电对构建成新的双安培检测体系 ,实现了在较小甚至为 0 V 的外加电位差下对待测物的直接