羧酸 大学有机化学.ppt

柯尔伯（Kolbe）反应： 羧酸碱金属盐电解 将RCOOH转变为烃 §12.3.5 羧酸的脱羧反应 羧酸盐的脱羧反应 将RCOOH转变为RX Hunsdiecker(洪赛迪克尔)反应： 即重金属羧酸盐(如Ag+)和卤素(如Br2)反应 §12.3.5 羧酸的脱羧反应 例: 6. 二元羧酸的热分解反应 §12.3.6 二元羧酸的热分解反应 §12.3.6 二元羧酸的热分解反应 §12.3.6 二元羧酸的热分解反应 脱水和二氧化碳 §12.3.6 二元羧酸的热分解反应 脱水 §12.3.7 重要羧酸的特殊性质 （1）甲酸的特殊反应 银镜反应，使KMnO4褪色 （2）草酸的特殊反应 使KMnO4褪色 7.重要羧酸的特殊性质 第四节 取代羧酸 1. 羟基羧酸 §12.4 取代羧酸 （1） 羟基羧酸的制备 §12.4.1 羟基羧酸 §12.4.1 羟基羧酸 （2）羟基酸的反应 ?-羟基酸 受热发生分子间失水生成交酯 ?- γ- δ- §12.4.1 羟基羧酸 §12.4.1 羟基羧酸 聚酯 2. 卤代羧酸 §12.4.2 卤代羧酸 Carboxylic acid 第十二章 羧 酸 §12 羧酸 授课学时： 6学时 第一节 羧酸的结构和命名 第二节 饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质 第三节 一元羧酸的化学性质 第四节 取代羧酸 第五节 羧酸的制备 第六节 酸碱理论 本章学习要求 1.掌握羧酸的结构和命名。 2.了解羧酸（包括一元、二元酸）物理性质的一般规 律。 3.在认识羧基结构特征基础上，掌握羧酸（一元、二 元羧酸）的化学性质。 4.了解羧酸的一般制法及某些羧酸的来源。 5.了解几种常见的一元羧酸和二元羧酸的制法、性质和用途。 6.理解、羟基酸的制法、性质。 7.进一步理解诱导效应和共轭效应。 §12 羧酸 第一节 羧酸的结构和命名 一、 羧酸的结构 两个碳氧键等长， 完全离域。 1.27? 两个碳氧键不等长， 部分离域。 1.36? 1.23? 醇中C-O单键键长:1.43? 比较羧酸和羧酸根的结构 §12.1.1 羧酸的结构 §12.1.2 羧酸的命名 二、命名 酒石酸 1.俗名 醋酸 草酸 马来酸 水杨酸 2.系统命名 2-乙氧基乙酸 2-丁烯酸 §12.1.2 羧酸的命名 顺-丁烯二酸 2-甲基丁二酸 第二节 饱和一元羧酸的物理性质 和光谱性质 §12.2 饱和一元羧酸的物理性质 二聚体（氢键缔合） 羧酸沸点比分子量接近的醇高 ，低级羧酸与水混溶。 一、羧酸的物理性质 二、羧酸的光谱性质 红外：O-H 2500-3000cm-1弱的宽谱带 C=O 1700-1725cm-1强吸收带 核磁：COOH 氢的δ值10.5–12 1.为什么羧酸的沸点及在水中的溶解度较相应分子量 的其它有机物高得多？ 第三节 一元羧酸的化学性质 一、酸性 羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭碱)的相对稳定性 。 §12.3 一元羧酸的化学性质 §12.3.1 酸性 诱导效应具有加和性 §12.3.1 酸性 诱导效应是一种短程效应 §12.3.1 酸性 取代苯甲酸 包括诱导效应和共轭效应两种效应 -NH2 ,-OCH3 +C -I -C , -I +C -I -C , -I -NO2 §12.3.1 酸性 二、羧羟基的取代反应 酰氧键断裂，羟基被取代 1.酯化 酸催化 §12.3.2 羧羟基的取代反应 §12.3.2 羧羟基的取代反应 （1）酸催化加成-消除反应机制 例: mol: 1 : 8 §12.3.2 羧羟基的取代反应 §12.3.2 羧羟基的取代反应 问题: 下面反应的机理？ §12.3.2 羧羟基的取代反应 R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合，故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化反应产率很低 按SN1机制进行反应，是烷氧键断裂 （2）酸催化碳正离子反应机制 2. 形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl5 §12.3.2 羧羟基的取代反应 §12.3.2 羧羟基的取代反应 3. 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等 §12.3.2 羧羟基的取代反应 例: §12.3.2 羧羟基的取代反应 §12.3.2 羧羟基