钠灯下α蒎烯光敏氧化反应中区域选择性的催化调控（英文）.docVIP

钠灯下α-蒎烯光敏氧化反应中区域选择性的催化调控（英文） 2011 饪七报 ChineseJournalofCatalys/s,,ol_32No.10 文章编号:0253-9837(2011)10-1610-7国际版DOI:10.1016/Sl872.2067(10)60271.9研究论文:1610～1616 钠灯下.蒎烯光敏氧化反应中区域选择性的催化调控 游奎一,尹笃林,一,毛丽秋,刘平乐,罗和安,b 湘潭大学化S-学院,湖南湘潭411105 湖南师范大学化学化X-学院,湖南长沙410081 摘要:发展了一种简单有效的d一蒎烯光敏催化氧化方法,该方法以高压钠灯为绿色光源,内循环氧气作为氧化剂和搅拌气,自 制水浴式光化学反应器.考察了催化剂种类和反应条件对一蒎烯转化率和产物选择性的影响.结果表明,0【一蒎烯可通过催化一 步生成单萜醇,醛和酮,且通过催化剂的酸碱协同作用可调节产物的区域选择性.当以N,N---.甲基甲酰胺为溶剂时,.蒎烯的 转化率可达98%,主产物马鞭草烯酮和马鞭草烯醇的总选择性达到了84%.此外,还探讨了N,N---~甲基甲酰胺酸碱协同催化 的作用机理,并利用密度泛函计算结果对.蒎烯分子中化学反应活性和产物选择性之间的对应关系进行了合理的解释. 关键词:光敏氧化;一蒎烯;催化调控;分子氧;N,N---甲基甲酰胺;密度泛函理论 中图分类号:0643文献标识码:A 收稿