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第九章紫外-可见分光光度法-1
第九章 紫外-可见分光光度法
1:Lamber-Beer定律的物理意义是什么?
答:Lamber-Beer定律:A=Kbc,它表明:当一束平行单色光通过某有色溶液时,溶液的吸光度A与液层厚度b和溶液浓度c的乘积成正比。
2:何谓吸光度?何谓透光度?二者间有何关系?
答:吸光度表示物质对光的吸收程度,用A表示;透光度也是用于表示物质对光的吸收程度,用T表示。二者之间有以下关系:
3:摩尔吸光系数ε的物理意义是什么?它和哪些因素有关?
答:摩尔吸光系数ε是吸光物质在特定波长下的特征常数,是表征显色反应灵敏度的重要参数。ε越大,表示吸光物质对此波长的光的吸收程度越大,显色反应越灵敏。它表示物质的浓度为1mol·L-1液层厚度为1cm时,溶液的吸光度。ε和入射光源的波长以及溶液本身的物理或化学因素都有关系。
4:什么是吸收曲线?有何实际意义?
答:若将不同波长的单色光依次通过某浓度一定的有色溶液,测出相应波长下物质对光的吸光度A,以波长λ为横坐标,吸光度A为纵坐标作图即为A-λ吸收曲线。从吸收曲线可以看出以下关系:(1)被测溶液对不同波长的光的吸收具有选择性;(2)不同浓度的溶液的吸收曲线形状相似,最大波长不变,说明物质的吸收曲线是一种特征曲线,可以定性的判断物质;(3)在最大吸收峰附近,吸光度测量的灵敏度最高。这一特征可作为物质定量分析选择入射光波长的依据。
5:将下列透光度换算成吸光度
(1)10% (2)60% (3)100%
解:用A表示吸光度,T表示透光度,由公式可得:
(1);
(2);
(3)
6:某试液用2cm的比色皿测量时,T=60%,若改用1cm或3cm比色皿,T%及A等于多少?
解:由公式。由,当T=60%时,A=0.22。故当b=1cm时,;
同理可得,当b=3cm时,
。
7:
(1)计算吸光系数a和摩尔吸光系数ε;
(2)若仪器透光度绝对误差ΔT=0.4%,计算浓度的相对误差。
解:(1)
(2)
8:某钢样含镍约0.12%,用丁二酮肟比色法(ε=1.3×104)进行测定。试样溶解后,显色、定容至100ml。取部分试液于波长470nm处用1cm比色皿进行测量,如希望此时测量误差最小,应称取试样多少克?
解:当A=0.434时,测量浓度的相对误差最小。称取试样
∵A=εbc 0.434=1.3×104c ∴c=0.434/(1.3×104)=3.3×10-5(mol·L)
称取试样 m=3.3×10-5×0.1×59÷0.12%=0.16(g)
9:5.00×10-5mol·L-1的KMnO4溶液在520nm波长处用2cm比色皿测得吸光度A=0.224。称取钢样1.00g,溶于酸后,将其中的Mn氧化成MnO4-定容100.00ml后,在上述相同条件下测得吸光度为0.314。求钢样中锰的含量。
解:。故
所以钢样中锰得含量
10:普通光度法分别测定0.5×10-4,1.0×10-4mol·L-1Zn2+标液和试液得吸光度A为0.600,1.200,0.800。
(1)若以0.5×10-4mol·L-1Zn2+标准溶液作为参比溶液,调节T%→100,用示差法测定第二标液和试液的吸光度各位多少?
(2)用两种方法中标液和试液的透光度各为多少?
(3)示差法与普通光度法比较,标尺扩展了多少倍?
(4)根据(1)中所得有关数据,用示差法计算试液中Zn的含量(mg·L-1)
由 A试= Kˊc试,得
由Ar=ΔA=KˊΔc得 ΔA2=Kˊ(c2-c1)=1.2×104(1.0×10-4-0.50×10-4)=0.60
同理,ΔA试=Kˊ(c试-c1)=1.2×104(0.67×10-4-0.50×10-4)=0.20
(2)由可得,在普通光度法中,标液1,2及试液的透光度分别为
T1=10-0.600=0.251,
T2=10-1.200=0.0631,
T试=10-0.800=0.158;
在示差法中,标液及试液的透光度分别为:
T1*=100=1.000
T2*=10-ΔA(2)= 10-0.600 =0.251
T试*=10-ΔA(试)= 10-0.200 =0.631
(3)由T 1=0.251调至T1*=100%,则标尺扩大的倍数为:
T1*/ T 1=1.000/0.251=4
(4) cZn=c试·MZn=0.67×10-4×65.38×1000=4.4(mg·L-1)
11:用分光光度法测定含有两种配合物x和y的溶液的吸光度(b=1.0cm)X 5.0×10-4 0.053 0.430 Y 1.0×
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