常压法合成低温热膨胀微球-高分子学报.PDFVIP

第８期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.８ ２０１５年８月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ａｕｇ.ꎬ２０１５ 常压法合成低温热膨胀微球∗ ∗∗ 纪立军 　 姜亚帅　 乔　 炜　 吴化雨　 刘竹青　 梁　 隔　 朱　 建　 黄　 凯　 朱爱萍 (扬州大学化学化工学院　 扬州　 ２２５００２) 摘　 要　 通过在丙烯腈、丙烯酸甲酯聚合体系中添加乙酸乙烯酯为第三单体ꎬ以正己烷为发泡剂ꎬ在常压下采 用悬浮聚合制备了低温热膨胀微球(ＴＥＭＳ).激光粒度仪、微分热重(ＤＴＧ)和热机械分析(ＴＭＡ)结果表明ꎬ合 成的热膨胀微球具有良好低温发泡性能ꎻ丙烯腈添加份数增到７ 时微球发泡Ｄ 可达１６６１ μｍꎬ但份数增至８ ｍａｘ 时微球粒径过大、聚合物外壳分相加剧反而对微球发泡不利ꎻ丙烯酸甲酯添加份数低至１时会使聚合物外壳 分相加剧并导致微球受热膨胀即破ꎻ乙酸乙烯酯的添加可以明显提高微球发泡Ｄ .扫描电镜(ＳＥＭ)结果表 ｍａｘ 明ꎬ当交联剂用量为单体质量的０４６％时ꎬ正己烷量的变化不影响微球形貌ꎬ当交联剂用量降至０２６％或０ 时ꎬ微球形貌随着正己烷量的增加由凹瘪状向球形过渡ꎬ球形的微球具有更快的发泡速度及更高的发泡Ｄ . ｍａｘ 关键词　 热膨胀微球ꎬ低温膨胀ꎬ常压ꎬ发泡性能 　 　 热膨胀微球是微胶囊[１~６] 的一种ꎬ是指由聚 烃的挥发ꎬ这不仅增加了生产成本ꎬ也增加了生产 合物外壳包裹发泡剂内核形成的具有核/ 壳结构 过程中的风险ꎬ同时低沸点的烷烃的链段结构较 的颗粒.微球受热至聚合物软化点时ꎬ内部发泡剂 短ꎬ在膨胀或者保存过程中更容易穿过聚合物壁 [１２] 产生的蒸汽压使微球膨胀ꎬ冷却后ꎬ微球会保持发 的间隙ꎬ这对于微球发泡和保存不利 . [１] 泡状态 . 由于其质轻及均一发泡的特性ꎬ膨胀 乙酸乙烯酯因为价格低廉、自身内聚力强度 后的微球在隔热、隔声、减重、减震等方面具有广 高及成膜稳定性较好等优点成为内墙乳胶涂料的 泛应用ꎬ因而热膨胀微球也受到广泛 的研 常用原料[２０ꎬ２１] ꎬ同时聚乙酸乙烯酯由于粘结强度 究[７~１９].热膨胀微球按起始发泡温度范围不同可 高而广泛用作绿色环保粘结剂.与聚丙烯酸甲酯 分为低温 (低于 １２０ ℃)、中温 (介于 １２０ ~ 相比ꎬ聚乙酸乙烯酯具有较高的Ｔ (聚丙烯酸甲ｇ １８０ ℃)及高温(高于１８０ ℃)３类.中高温微球主 酯约９ ℃ꎬ聚乙酸乙烯酯约２８ ℃).有文献报道ꎬ 要是通过提高微球外壳耐热性实现的ꎬ具体表现 丙烯酸酯类单体与乙酸乙烯酯共聚引入极性基团 [２２] 在:聚合体系中添加玻璃化转变温度(Ｔ )高于ｇ 产生的空间位阻效有效改善了链段柔韧性 ꎻ