化学研究生毕业答辩.pptxVIP

含吖啶荧光团的化学传感器的合成及应用研究;课题的提出; 荧光传感器以荧光为手段，运用主体和客体之间的特异性结合，实现对待检测物质的定性、定量检测。荧光传感器具有响应时间短，灵敏度高，使用简单，成本低等优点，可以实现对阳离子、阴离子、分子客体的识别。通过把手性基团引入到键合位置，荧光传感器还可以实现对手性客体的对映选择性识别。 ; 荧光化学传感器通常由主体(识别基团)和发色团(荧光基团)通过间质连接构成。识别基团通过与待测物结合读取其相关信息，然后将所获信息通过连接臂转移给荧光基团。荧光基团作为荧光化学传感器的基本组成部分，起着将识别所获信息转换成易于观测的荧光信号的作用。; 蒽、芘等化合物能够产生稳定的强的荧光，并且具有激基缔合物的特性常被作为荧光基团。荧光素以及罗丹明等呫吨类荧光团的应用也有报道。菁类荧光化合物以其可调控的波长范围、近红外区能有效避免生物背景荧光的干扰等优点受到极大关注。基于吡咯甲川化合物的荧光团具有高的荧光量子产率、具有可调节的大的波长范围，另外该类型荧光团受pH影响较小。1,8-萘酰亚胺也是很好的荧光基团，经过修饰具有大的Stocks位移并且能够产生强的荧光。随着有机合成的发展，通过对传统的荧光发光团进行修饰得到了很多新型的荧光基团。比如丹磺酰胺荧光团、香豆素、BDP型染料等化合物。 ;研究背景及意义; 吖啶又名10-氮(杂)蒽，在医药上可制成液体消毒剂。吖啶衍生物可用作DNA嵌合剂，抗癌药物，创伤治疗药物等。吖啶类化合物具有荧光量子产率高，在可见光的较短波长端产生荧光，不需催化剂，荧光稳定，pH合适就能产生荧光等特点。但是吖啶及其衍生物用作荧光传感器的报道还不多，逐渐引起研究者的注意。;1.含吖啶荧光团的手性化学传感器的合成及性质研究;图1 在乙腈中，向传感器L-1(3.33×10-5 M)中加入50倍的手性客体后的荧光强度变化率。;图2(a) 加入L-酒石酸阴离子时，传感器L-1 (3.33?10-5 M)在423 nm处荧光强度的变化。(b) 加入D-酒石酸阴离子时，传感器L-1 荧光强度的变化。;图3(a) 在乙腈中，加入L-酒石酸阴离子时，传感器D-1(3.33?10-5 M)在423 nm处荧光强度的变化。 (b) 加入D-酒石酸阴离子时，传感器D-1荧光强度的变化。 ;I = I0 + (Ilim - I0) / 2C0 {CH + CG + 1 / Kass - [(CH + CG + 1/ Kass )2 - 4 CH CG]1/2} (1-1);图4 传感器 L-1与D-/L-酒石酸阴离子相互作用的Job曲线。 ;图5 传感器L-1，酒石酸阴离子以及主客体络合物的1H NMR(400 MHz, DMSO-d6, 25℃)图谱，其中传感器L-1和酒石酸阴离子的浓度均为4.0 nM。(A) 外消旋酒石酸阴离子，(B) 传感器L-1，(C) 传感器L-1+D-酒石酸阴离子，(D) 传感器L-1+L-酒石酸阴离子。 ;图6 传感器L-1和酒石酸阴离子可能的络合模式;图7(a) 传感器L-1与L-酒石酸阴离子络合物的优化结构，ΔE= -12.26781 KJ/ mol。(b) 传感器L-1与D-酒石酸阴离子络合物的优化结构，ΔE= -8.44440 KJ/ mol。 ; 合成了两个基于吖啶的手性荧光化学传感器L-1和D-1，并通过荧光光谱、1H NMR、量子化学计算探究了它们对手性阴离子的选择性识别能力。结果显示： L-1和D-1对手性酒石酸阴离子的识别具有很好的对映选择性。主客体间的络合比1:1。此外，通过1H NMR 研究提出了L-1和酒石酸阴离子可能的键合模式。;2. 含吖啶荧光团的化学传感器的合成及对Fe3+、Ni2+的识别性能研究;图8(a) 在DMSO/H2O(1:1, v/v)溶液中，传感器L-1(3.33×10-5 M)中加入10倍的金属离子时的荧光光谱变化。(b) 传感器L-2(3.33×10-5 M)中加入10倍的金属离子时的荧光光谱变化。 ;图9(a) 在DMSO/H2O (1:1, v/v)溶液中，向传感器L-1(3.33×10-5 M)中加入Fe3+时荧光强度的变化。(b) 向传感器L-2(3.33×10-5 M)中加入Ni2+时荧光强度的变化。 ;图10(a) 传感器L-1在448 nm处随Fe3+浓度变化的荧光强度的校准曲线。(b) 传感器L-2在435 nm处随Ni2+浓度变化的荧光强度的校准曲线。 美国环保局标准： Fe3+ (5.37 μM) Ni2+ (17 μM) ;图11(a) L-1与Fe3+络合时的Benesi-Hildebrand图。(b) L-2与Ni2+络合时的Benesi-Hildebrand图。I0：L-1/L-2的