物化2内能和焓.pptVIP

* 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 第二节 热力学第一定律 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 一、热力学第一定律 热力学第一定律的实质是能量守恒与转化定律。 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不 同的形式，可以从一种形式转化为另一种形式， 可以从一个物体传递给另一个物体，在转化和 传递过程中总能量不变。 1、热力学第一定律的表述 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 对于封闭体系热力学第一定律为： ΔU=Q-W 吸收热量Q 体系对外做功W 状态1（U1） 状态2（U2） 热Q(heat)：体系与环境之间由于存在温差而传递的能量。 规定：体系（从环境）吸热 Q 0 体系（对环境）放热 Q 0 功W (work):体系与环境之间除热之外以其它形式传递的能量。 规定：体系对环境做功 W 0（失功） 环境对系统做功 W 0（得功） （Q、W不是状态函数） 2、热力学第一定律的表达式 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 ◆ W=W1+W2 （W1为体积膨胀功，W2为非体积功） ◆当体系无非体积功 、并且等压时： W= W1＝P（V2-V1）＝P△V ◆对于一个等容过程： ΔU=QV ΔU=QP＋P△V ◆对于一个等压过程（一般反应无非体积功）： 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 ◆ 焓： H = U + PV ◆ 焓变 ： ΔH ＝H2 – H1 ＝U2+P2V2－U1－P1V1 ◆当等压过程时： ΔH ＝ H2 – H1 ＝U2+P2V2－U1－P1V1 ＝ΔU＋PΔV ＝Qp ◆结论： 等容过程 ΔU=QV 等压过程 ΔH＝QP 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 3、理想气体 1）、理想气体状态方程式 理想气体的温度（T）、压力（p）、体积(V) 和物质的量（n）之间, 具有如下的方程式关系： PV＝nRT p的单位是Pa，V的单位是m3，T的单位是K， n的单位是mol，摩尔气体常数R的单位及数值为： R 一般气体，在温度、压力不是很大时，遵守方程式。 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 2）、理想气体的状态性质及函数 ◆等容过程 ΔU=QV ◆ 等压过程 Δ H＝QP ◆等温过程 ΔU=0 ΔH＝0 ◆单原子理想气体 QV＝nCvmΔT＝ 1.5RnΔT Qp＝nCpmΔT＝ 2.5RnΔT ◆双原子理想气体 QV＝nCvmΔT＝ 2.5RnΔT Qp＝nCpmΔT＝ 3.5RnΔT W＝Q 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 ◆ 理想气体等温可逆过程 W＝nRTln(V2/ V1) ＝nRTln(P1/ P2) ◆ 理想气体等温、等压可逆过程 W ＝P外（V2-V1） 例题：P188〔例8－1〕 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 【例8-1】 在101.325kPa下， 一定量的理想气体由10dm3膨胀到20dm3， 并且吸热1100J，求W、ΔU和ΔH。 解： 由于是衡压过程，p0 = p1 = p2，体系对外所作的功中只有体积功， Qp = 1100J ΔU = Q – W W = p0 (V2 - V1) = 101.325×103 × ( 20.0×10-3 - 10.0×10-3 ) = 1013J = 1100 J– 1013J = 87J ΔH ＝ΔU＋PΔV ＝Qp = 1100J 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 二、热力学第一定律的应用 1、盖斯定律 盖斯定律(Hesss law)：一个化学反应，在定压或定容条件下，反应的反应热只与反应的始态和终态有关，而与变化的途径无关。 等压△H（Qp）、等容△U（QV）与途径无关 始态 终态 中间态 △H △H1 △H2 △H＝ △H1 ＋ △H2 高分子材料化学基础 第二节 热力学第一定律 例：已知 298k三个反应的反应热 （1）CH3COOH(l) + 2O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(l) ΔΗ1 = -870.3kJ （2）C(s) + O2(g) = CO2(g) ΔΗ2 = -393.5kJ （3）H2(g