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混凝程序去除非晶形二氧化硅及其作用机制探讨 摘要 考虑目前工业废水中难以去除之溶解性的非晶形二氧化硅，为水回收处理上的一大问题，而针对整个水回收前处理程序中又无良好之SiO2前处理技术，故本研究针对以化学混凝单元技术着手研究其于SiO2去除之作用机制及特性，期能以化学混凝作为良好之SiO2处理前处理技术。 实验中以批次之化学混凝实验进行探讨，首先以不同程序试验－〝单纯混凝程序〞、〝单纯胶凝程序〞、〝混凝→胶凝程序〞及〝混凝→胶凝→胶羽慢混程序〞，确立以混凝去除SiO2之作用机制及去除特性接着进行pH的影响探讨。 经程序试验比较多元氯化铝(PACl)及硫酸铝(Alum)之混凝剂结果发现混凝剂以PACl为佳，混凝剂量与SiO2之去除呈现正比例关系，考虑避免形成SiO2沈淀物于后续薄膜单元上，最适操作加药量为60 mg/L as Al2O3，胶凝剂以PAA＝0.5 mg/L为佳，有助于胶羽之稳定形成，而再次添加胶羽慢混可些微提升SiO2去除效果，但却对于COD的去除极具效果，整体而言，混凝去除SiO2之主要作用机制为「吸附电中性」。 另外在pH试验中，发现随pH增加，其离子化作用能增加SiO2溶解度，增进PACl去除SiO2之效果，最适实厂操作之pH为8。 综合实验结果发现以PACl为混凝剂，能有效降低二级处理水中之SiO2浓度，以去除效果而言，极具作为前处理技术之可行性，应能提升后续处理单元的效率与使用寿命，可作为实际回收处理操作之参考。 关键词：非晶形二氧化硅、吸附电中性 一、前言 工业区所产生之废水而言，可能含有较高浓度的SiO2，而SiO2所造成的积垢问题及锅炉积垢控制，更是亟求解决之问题。于水回收再利用时，部分产业的回收水质及SiO2需达到超纯水标准，必需藉由离子交换树脂或逆渗透处理单元，方能达到其水质需求。而对于SiO2的去除，目前并无良好之前处理技术，故本研究以化学混凝程序探讨对SiO2之去除特性，期能成为去除SiO2之良好前处理技术。 二、文献回顾 2.1 SiO2的基本化学特性 二氧化硅溶于水中时，最初是以单硅酸形式存在【Meyers, 1999.】。但Si(OH)4极容易产生水解作用【Willey, 1974】，所以硅在水中的溶解和沉淀包含籍由OH-催化的水解和脱水作用： 质会因互斥作用，稳定存在于水中【Alexander et al., 1954；Dmitrevskii et al., 1971】。而随着水中多价阳离子浓度的增加，会与碳酸或氢氧基造成之碱度，会使硅生成其氢氧化物沈淀，或其他盐类造成硅的沈淀，使得Silica溶解度少【Iler, 1979；Sheikholeslami et al., 2001】，例如铝被认为极易与硅反应形成氢氧化物沈淀。 而将溶解于水中的非晶形二氧化硅(Amophous Silica)型态以粒径做为划分，则将型态画分为以下几种【Sheikholeslami, 2001；Meyers, 1999】(其划分详见表1.)： 表1. 以颗粒粒径划分二氧化硅之型态 Size VS. Type of Silica Size(μm) Filterable；Particulate 0.45 Colloidal 0.45~0.01 Polymeric 0.01~0.0001 Monomeric 0.0001 在 pH = 7，二氧化硅表面带着非常微弱的负电，与水作用，形成解离的 Silanol groups ，随着 pH增加，负电的键结愈多，在水中与其他负电物 1. 朝阳科技大学环境工程与管理系硕士 2. 朝阳科技大学环境工程与管理系助理教授 2.2 以混凝去除SiO2之原理 化学混凝亦是沈淀去除法的一种，可将废水中粒径为0.1 μm至10 μm的成分凝集去除【Levine et al., 1985】。 混凝沉淀之目的，在使无法藉单纯沉淀去除的悬浮物质，经由凝聚予以沉淀分离。而SiO2便是在水中稳定存在，难以去除的物质，所以近年来亦 有学者投入以混凝去除SiO2之研究，加以药剂的进步，很多效果极佳的效果的凝聚剂开始广泛应用。 对于本研究之Dissolved Silica而言，alumina (Al2O3)是绝佳的吸附剂。【Sheikholeslamia et al., 2001】，Sugita, (1999)亦指出利用铝盐去除 silica 会形成铝硅盐类 (xAl(OH)3. y SiO2.nH2O)，其化学反应如下所示： AlOH.H2O + Si(OH)4 → Al(OH)3.SiO2 + 2H2O 利用本研究之SiO2于废水中会带微弱负电之特质，于化学混凝去除时，藉由凝结剂(coagulant)的添加，可由吸附及电性中和(Adsorption an