噁嗪草酮合成方法述评.docxVIP

第53卷第5期2014年5月农药AGROCHEMICALSVol. 53, No.5May2014裴和瑛, 孙克, 张敏恒. 嗪草酮合成方法述评[J]. 农药, 2014, 53(5):386-387.嗪草酮合成方法述评裴和瑛，孙克，张敏恒(沈阳化工研究院有限公司新农药创制与开发国家重点实验室，沈阳110021)摘要：总结了文献报道的 嗪草酮及其中间体的合成工艺路线和具体的合成方法。嗪草酮是由关键中间体5-苯基-2,2,6-三甲基-2H ,4H -1,3-二氧杂环己烯-4酮或者3-苯基乙酰乙酸乙酯与N -亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺反应制得。主要有2条工艺路线。关键词：嗪草酮；工艺路线；合成方法中图分类号：TQ450 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2014)05-0386-02A Review of Synthetic Methods ofOxaziclomefonePEIHe-ying,SUNKe,ZHANGMin-heng(State Key Laboratory of the Discovery and Development of Novel Pesticide, Shenyang Research Institute of Chemical Industry Co., Ltd., Shenyang 110021,China)Abbssttrract:Thesyntheticmethodanddetailedprocessofoxaziclomefoneanditsintermediatesreportedintheliteratureweresummarized.Thereweretwomainprocessroutestosynthesizeoxaziclomefone.Itwaspreparedbythereactionof 2,2,6-trimethyl-5-phenyl-4H -1,3-dioxin-4-one or ethyl 3-oxo-2-phenylbutanoate with 2-(3,5-dichlorophenyl)-N -methylenepropan-2-amine.Keeyy wwoorrdds: oxaziclomefone; process; synthetic method嗪草酮(oxaziclomefone)由安万特公司(现属拜耳公司)和Zennoh共同开发的水稻和草坪新型除草剂。嗪草酮属嗪酮类除草剂，具内吸传导活性型，以不同于其他除草剂的方式抑制分生细胞生长。主要由杂草的根部和茎叶基部吸收。杂草接触药剂后茎叶部失绿、停止生长，直至枯死，可防除稗草、沟繁缕、千金子、异型莎草等多种杂草。2000年，嗪草酮在日本农药登记，2001年进入市场，至今主要作为水稻用除草剂使用，已有含磺酰脲类除草剂混剂等20多个品种登记上市。作为草坪除草剂只有1种单剂登记上市。目前嗪草酮主要市场在亚洲，继日本以后，在韩国、中国、泰国、越南登记上市。嗪草酮入市后市场增长较快，过去5年的年平均增长率超过了15%。2012年嗪草酮全球市场销售额为0.75亿美元。1工艺路线文献报道的合成嗪草酮的工艺路线有2条[1-3]。 路线1[1-2]：以3,5-二氯苯甲酸为原料与二氯亚砜反应制备3,5-二氯苯甲酰氯，经氢气还原得到3,5-二氯苄醇，再用盐酸取代得到3,5-二氯苄氯，再与氰化钠反应得到3,5-二氯苄腈，再用碘甲烷制得3,5-二氯苄腈的二甲基取代的苄腈，水解成酰胺，再经霍夫曼降解得到1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺，最后与甲醛生成N -亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺。以苯基乙酸乙酯为原料与乙酸乙酯经克莱森反应得到3-苯基乙酰乙酸乙酯，3-苯基乙酰乙酸乙酯水解后再与丙酮反应得到5-苯基-2,2,6-三甲基-2H ,4H-1,3-收稿日期：2014-03-13二氧杂环己烯-4酮。5-苯基-2,2,6-三甲基-2H,4H-1,3-二氧杂环己烯-4酮与N -亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺反应制得嗪草酮。路线2[3]：以3,5-二氯苯甲酸为原料，与二氯亚砜反应制 备3,5-二氯苯甲酰氯，经格式反应制得二甲基取代的苄醇，再与乙腈反应制得N-[1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙基]乙酰 胺，水解得到1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺，最后与甲醛生作者简介：裴和瑛(1985—)，男，助理工程师，硕士，主要从事农药合成研究。E-mail：peiheying@。成N -亚甲基-1-甲基-1-(3,5-二氯苯基)乙胺。以苯基乙酸乙酯为原料与乙酸乙酯经克莱森反应得到3-苯基乙酰乙酸乙酯。3-苯基乙酰乙酸乙酯与N-亚甲基