物理化学第一章_热力学第一定律.pptVIP

00-7-28 物理化学 本章内容 第一章 热力学第一定律 第二节 热力学基本概念 三、热力学平衡态 状态函数和全微分性质 对于单组分或组成不变的均相体系，只要确定两个 状态参量，体系状态便确定。 状态函数和全微分性质 ⑵ 状态函数常见的偏微商关系 状态函数和全微分性质 ⑶ 状态函数偏微商的倒数关系 状态与状态函数 标准态 热力学标准态: 气体— 压力为p?(1.01325MPa)处于理想气体状态的气态纯物质. 液体和固体— 压力p?下的液态和固态纯物质. 溶液中的溶质— 见多组分热力学一章. 基础热力学数据: 标准摩尔热容、标准摩尔相变焓、标准摩尔生成焓、标准摩 尔燃烧焓、标准摩尔熵、标准摩尔生成吉布斯函数、标准电极电势等。与标准态相关的重要概念尚有标准摩尔反应焓、标准化学势、标准平衡常数等。 状态方程 要确定体系的状态并不需要罗列出所有的性质。对各物质数量一定的均相体系, 若不考虑压力之外的广义力, 则体系只有两个独立的状态变量。 有如下列的状态方程: V = f(T, p); U = f(T, V); …… 相应地有全微分表达式: 五、过程与途径 途 径 例1：一定量的理想气体从指定的初态变到终态，可以设计不同的途径 六、热和功 热的类型: ①物质变温过程的热，或说是均相体系单纯从环境吸热或向环境放热，使体系温度升高或降低。 ②相变热，或说在定温条件下，体系发生相态的变化与环境交换的热。 ③化学反应热，或说体系化学反应过程中吸收或放出的反应热。 ①是显热， ②和③为潜热。 2. 功 体积功 特别提醒！ 第三节 热力学第一定律 热力学第一定律含义 1.说明了内能、热、功可以相互转化； 1、恒温条件下的膨胀功 T1=298K p1=4p0 V1=1.0dm3 b.二次膨胀 c.多次膨胀 推论：相同的始终态，膨胀的次数越多，体系对环境做的体积功就越大。膨胀的次数增加到无限多时，膨胀功将会达到一个极限值。 二、可逆过程 1．无限多次膨胀示意图 膨胀过程 始 态 终 态 2．无限多次膨胀功的计算公式 在整个膨胀过程中， 将理想气体等温过程方程式 PV = nRT代入， 3．无限多次压缩过程 如果将取下的沙子一粒粒重新加到活塞上，体系将经历无限多次等温压缩过程，过程的每一步外压都比汽缸内的气体压力大一个无穷小量 压缩过程 终态 始态 在热力学中，我们将这种由一系列无限接近于平衡的状态所组成的，中间每一步都可以向相反方向进行而不在环境中留下任何痕迹的过程称为可逆过程。简单的说，就是某一过程发生之后，若能找到一种过程使体系和环境都恢复原状，则原过程就称为热力学可逆过程。 3．热力学可逆过程特点 ⑴ 可逆过程是以无限小的变化进行的，是由一连串无限接近于平衡的状态所组成。 ⑵ 若循原过程反方向进行，体系和环境都恢复到原态，而不留下任何痕迹。 ⑶ 在等温可逆过程中，体系对环境做最大功；环境对体系做最小功。 第五节 焓 体系进行定压且非体积功为零的过程中与环境交换的热。 QV = ?U 及 Qp = ?H 两式的意义 第六节 热容 二、等容热容 三、等压热容 四、热容与温度的关系 第七节 热力学第一定律的应用 判断题 恒容条件下，一定量的理想气体，温度升高时，内能将增加。 理想气体向真空膨胀，体积增加一倍，W=nRTln(V2/V1) = nRTln2。 热力学第一定律的数学表达式ΔU =Q - W 只适用于封闭系统和孤立系统。 例 题 1 解 例题 2 例:理想气体等外压绝热膨胀 1mol理想气体B由473.2K、20.00dm3反抗恒定外压p?迅速膨胀至温度为407.5K，试计算W、Q与ΔU（由于迅速膨胀，体系与环境来不及交换热量，故可视为绝热过程）。 例题 例题 3 解: 例题 4 例:化学变化 二、理想气体Cp 与CV 的关系 对于理想气体，单原子分子、双原子分子和 多原子非线型分子Cv,m和Cp,m分别为： 三、理想气体的等温过程 体积功的计算式小结 选择题 对于理想气体的热力学能有下述4种理解： （1）状态一定，热力学能也一定； （2）对应于某一状态的热力学能是可以直接测定的 （3）对应于某一状态的热力学能只有一个数值，不可能有 两个或两个以上的数值； （4）状态改变时