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张叉玲等． 硫磺后续产品的开发 ·135· 硫磺后续产品的开发 张义玲。徐兴忠 (中石化齐鲁分公司研究院．山东淄博255400) 我国是硫资源贫乏的国家，硫资源主要来自 1硫磺制硫酸 以下几个方面：天然硫铁矿、古硫金属矿(如有色 含硫化工产品的品种至少在100种以上，其 金属硫化物矿)与从含硫天然气、冶炼厂含硫废 中最重要的是硫酸，世界硫磺产量的80％以上用 气、燃高硫煤发电厂排出烟气、加工含硫原油等原 于硫酸生产，其次为各类专用硫磺(特种硫磺)生 料中所回收的琉等。2005年国内生产硫磺855 产。我国的情况比较特殊．国产硫磺只有不到 kt．加上其它形态硫总产量是9 146 kt，其它形态 30％用于生产硫酸，而70％以上应用于其它行 硫是以硫铁矿及有色金属冶炼烟气回收硫为主。 业。用于硫酸生产的硫磺则大量依靠进口，2006 化工产品生产是硫资源最重要的利用途径。 年我国进口硫磺8 810 kto 20世纪90年代以来， 以硫磺为原料可生产的化工产品(包括中间体) 甚多，已工业化的主要技术路线如图l。 由于世界硫磺市场一直供大于求，价格不断走低， 特种硫磺产品 硫磺进口量急增，刺激了我国硫磺制酸工业的发 cs2·—．_精细硫化工产品 展，这也是2000年以来硫磺消费量快速增长的最 s岛—+各种亚瞌酸盐丑硗代硫酸盐 大原因。2005年我国硫酸产量达46．25 M￡，2006 s0’一各种硫酸厦硫酸盐 年达50．44 Mt，预计2007年将达到55．00Mt。 硫酸—+磷醴—+磷肥 1 表1为近年来我国硫酸原料发生变化的 图l硫磺综合利用技术路线 情况。 表l近年来我国硫酸生产情况覆原料结构 从表l数据中可看出，在2000_-2006年的短 预计2007年我国硫酸需求量约57．00 Mt。同比 短6年间，我国硫酸产量以年均约13％的速度增 增长8．4％，考虑到进口硫酸量，硫酸产量达到 长，其中硫磺制酸因其特有的优越性，6年里制酸 55．00 Mt左右即可满足市场需求。 比例从25．2％猛增到44．3％；硫铁矿制酸的比例 2精细硫化工产品 不断下降，从45．7％降到31．6％；冶炼烟气制酸 产量逐步增长；其它原料制酸所占比例变化不大。 精细硫化工产品由于有其独特的物理、化学  ·136· 2007年全国硫酸工业技术交流会论文集 性质．而被广泛地用于生产饲料、农药、医药、溶 现根据国外技术发展状况和国内市场需求，列出 剂、表面活性剂、油品添加剂、分子量调节剂及城 以下主要精细硫化工产品及彼此间的生产关系见 市燃料气的增臭剂等。因此已日益显出其重要性。 图2。 图2精细硫化工产品网络 蛋氨酸是近年来发展极快的精细硫化工产 我国蛋氨酸的需求量将达70一80 k∥a，故该附加 品，目前全球生产能力已达到500 k∥8，我国不足 值极高的硫化工产品在我国有很大的发展空间。 lO k【／B，而进口量达20 k∥8以上。蛋氨酸广泛应 若以蛋氨酸为龙头建设精细化工联合企业， 用于医药、食品、饲料和化妆品等工业，尤其饲料 实现网络化生产(见图3)，不但能有效解决部分 工业用量最大。根据饲料工业发展规划，2005年 硫磺的出路，还将获得良好的经济效益。 一I_ 一—． —— ——一J 图3精细硫化工联合企业产品网络 硫脲是一种国内外市场十分紧缺的化工产品， 剂、重氮感光剂、过氧化硫脲、冷烫剂和树脂压塑粉 可用于制造药物、环氧树脂、燃料、橡胶硫化促进 等，还可作生产邻苯二甲酸酐和富马酸的催化剂。  张又玲等． 硫磺后续产品的开发 ·137· 甲硫醇主要用于医药、农药、燃料及饲料工业 是颇有价值的。 中，据市场预计2010年需求量为70 kt。 ，- 4特种硫磺 3含硫新产品的开发 不溶性硫磺(玛)是普通硫磺的一种同素异 硫肥。硫是农作物、经济作物、牧草和园艺作 形体，可由普通斜方硫经热聚合制得。不溶性硫 物必需的营养元素之一。20世纪70年代以来，随 磺是一种高效橡胶硫化剂，用来生产子午线轮胎。 着环保控制的加强，高浓度无琉或低硫复合肥料的 此轮胎具有耐磨耗、寿命长、节能等优点。轮胎子 普遍使用，加上作物品种、栽培技术的改进使单位 午化被列为化工行业重点发展的七大工程之一和 耕种面积产量大幅度提高，也使土壤缺硫的矛盾比 国家近期经济增长点之一．子午线轮胎的迅速发 较突出。国外20世纪80年代就开发出多种以元 展必将大大提高市场对不溶性硫磺的需求。 素硫形式直接施加的新品种硫肥，如硫一膨润土、 近年来国际市场上不溶性硫磺(IS)的售价