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供水管网中余氯衰减机理和模型探究 　　【摘 要】国内外相关学者对余氯衰减机理及衰减模型进行了大量的研究，发现余氯消耗主要发生在主体水以及管壁表面。余氯在主体水中主要和水中的有机、无机物反应：水中的无机物主要与余氯发生化学和电化学反应，水中有机物与余氯发生的反应比较复杂，主要和水中NOM的组分有关。管壁表面余氯主要与存在的细菌膜和腐蚀瘤进行反应，其反应机理比较复杂，其影响因素较多。此外，余氯在主体水中的主要衰减模型有经验模型、一级动力学衰减模型、二级组合动力学衰减模型、n级模型（19时，OCl-接近100%。生产实践表明[4]：pH值越低，相同条件下，消毒效果越好，虽然低pH值有利于提高氯的杀生效果，但却加快了冷却水系统金属的腐蚀速度。为此，选择用氯作杀生剂时pH值控制在6.5～7.5为宜。 　　此外，当地表水源中含有一定的氨氮（NH3-N）时，HOCI会与其反应生成各种氯胺。Jafvert等详细研究了氯与氨在水溶液中的一系列反应，并把反应分成：置换/水解反应、氯胺之间的歧化反应、氧化还原反应、电解平衡反应4类14个反应[5]。另外当水中含有溴离子时，次氯酸会将其氧化成次溴酸，其性质与次氯酸类似，也具有消毒作用，只是消毒效果比次氯酸弱。 1.2 氯衰减动力学 1.2.1 余氯在水中与有机物反应 氯加入水中后与水中的有机物和无机物等反应，开始减少，我们称之为衰减。水进入配水管网后，残留在水中的氯称为余氯。余氯可分为自由性余氯（free chlorine）和化合性余氯（combined chlorine）。前者是指HCIO和 的浓度，后者指氯胺和各种有机氯的浓度。起消毒作用的主要是自由性余氯，一氯胺也有缓慢的消毒作用。 水中NOM的成分和分子结构非常复杂，就连研究最为普遍和深入的腐殖酸结构也还处于假设阶段。目前国际上普遍接受的NOM的结构形式是Steelink结构和TNB结构。另外管网中还存在无机反应物、生物膜，管壁腐蚀瘤等许多耗氯物质，所以我们很难掌握相应的反应机理。为了简化反应过程，可以引入等价反应物R的概念建立综合反应式： Cl2+R→DBPs（4） 余氯的衰减速率可以表示为： ■=-kcc■（5） 天然有机物（NOM）广泛存在于地表水和浅层地下水中，是由种类、分子量尺寸、结构功能团等不同的有机物组成的一类非常复杂的混合物。NOM中的不同组分在水处理工艺中的物理、化学、生物化学行为各不相同，与余氯反应、形成DBPs的种类和能力也存在很大差异[6-7]。国内外常采用1981年Leenheer[8]提出的XAD-8树脂-阳离子交换树脂（AG-MP-50）-阴离子交换树脂（A-7）联用分离技术，将NOM分成了疏水酸性物质（HPOA）、疏水碱性物质（HPOB）、疏水中性物质（HPON）和亲水酸性物质（HPIA）、亲水碱性物质（HPIB）及亲水中性物质（HPIN）这6种极性和酸碱性不同的有机组分。 一些研究认为，疏水性有机物组分是导致余氯消耗、生成DBPs的主要物质，但在一些水源中亲水性组分对DBPs的生成也不容忽视。Bunyarit Panyapinyopol等[9]的实验数据得出，HPIB在DBPs的生成过程中起重要作用；Marhaba TF[10]和Jinfeng Lu [11]等的研究表明HPIA对THMs的贡献最大；Croue J P等[12]对Suwannee河流进行研究，虽然HPIA的DOC含量较小（0.23mg/L），但是HAAs的生成潜能最大。Huang等[13]的研究表明，在疏水性组分所占比例较小的水源中，亲水性有机物对余氯消耗起着很重要的作用。因而对于不同的水源，要采用不同处理技术有针对性地去除不同类别的NOM组分，从而更好地控制余氯衰减及DBPs的生成。 1.2.2 余氯在水中与无机物反应 在旧金属管道中，管壁的腐蚀可能在余氯的消耗上起了很大的作用。氯在水中发生“歧化”反应，当pH值小于7.5时，次氯酸（HOCl）是占优势的物种。因为普通自来水的pH值在6.5至7.5之间，所以在阴极发生还原反应的是次氯酸（HOCl）。对于余氯所导致的腐蚀，其反应方程式为： 6HClO+5Fe=3FeCl2+2Fe（OH）3 E■■=1.14（V）（6） 其中FeCl2是一种腐蚀生成物，它能够发生水解反应，其反应方程式为： FeCl2+2H2O=Fe（OH）2↓2H++2Cl-（7） 所生成的氢离子和氯离子刺激了铁的溶解，腐蚀过程随时间而加速进行，整个腐蚀过程具有一种“自催化”的性质。在腐蚀过程中，余氯的浓度随温度和电动势的变化而变化，电动势值与管材、管道的年代及管壁表面的粗糙系数有关。对于某一确定的管道，电动势值是一个定值。因此余