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电解质溶液中三种守恒关系应用

电解质溶液中三种守恒关系应用   电解质溶液中三种守恒关系是中学化学电解质溶液理论部分重要知识.从近几年高考命题不难看出,这是每年必考的内容.从高考题难度分析,历年高考题以中档题、较难题为主,重点考查学生的分析能力,题型主要为选择题.学生在复习时,如何把握好溶液中的三大守恒关系,尤其是有等量关系的微粒浓度问题,常常感到无从下手或者混淆这些问题,导致做题时常常出错,若能掌握好这三种守恒关系,这类问题便迎刃而解.解题时,首先,根据题意分析确定溶液中的溶质成分;其次,列出溶液中发生变化的离子方程式(如电离、水解等),利用题给数据分析比较各粒子浓度的大小关系;然后再根据物料守恒、电荷守恒、质子守恒原理列出有关恒等关系,对照题目作出准确的判断. 一、物料守恒 在反应前后,某物质在溶液中可能离解成多种粒子,或者因化学反应而生成多种粒子的产物,在平衡状态时,该物质的各粒子浓度之和必然等于该物质的分析浓度,这一规律称为物料平衡(或质量平衡).它的数学表达式叫做物料等衡式或质量等衡式. 例1 写出0.1 mol/LNaHCO3,溶液的物料等衡式t 分析 NaHCO3(0.1 mol/L)在溶液中存在如下关系: NaHCO3Na++HCO-3 HCO-3+H2OH2CO3+OH- HCO-3H++CO2-3 溶质在溶液中存在的粒子有Na+,HCO-3,H2CO3,CO2-3四种.根据物料平衡规律平衡时有如下关系:c(Na+)=0.1 mol/L,c(H2CO3)+c(HCO2-3)+c(CO2-3)=0.1 mol/L. 即:c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCO-3)+c(CO2-3) =0.1 mol/L 在电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的.此类元素守恒题中各粒子之间的关系一般为:c(不变化的离子)=c(变化的离子)+c(水解后生成的弱电解质)+c(电离所得二元弱酸根离子) 例2 写出Na2CO3,溶液的物料等衡式 分析 在Na2CO3溶液中存在如下关系: Na2CO32Na++CO2-3 CO2-3+H2OHCO-3+OH- HCO-3+H2OH2CO3+OH- 故碳元素以HCO-3,H2CO3,CO2-3三种形式存在.且钠原子数目是碳原子数目的二倍.它们之间有如下守恒关系:c(Na+)=2c(H2CO3)+2c(HCO-3)+2c(CO2-3) 二、电荷守恒 电解质溶于水时,当处于平衡状态时,无论发生什么变化,溶液中正电荷的总数必等于负电荷总数,即溶液总是电中性的,这一规律称为电荷守恒.它的数学表达式叫电荷等衡式. 例3 写出NaHCO3在溶液中的电荷等衡式分析:溶液中带正电荷的离子有Na+,H+,个带有1个单位的正电荷;带负电荷的离子有OH-,HCO-3,CO2-3,前两者各带有1个单位的负电荷,后者带有2个单位的负电荷.根据电荷守恒,则NaHCO3溶液的电荷等衡式为: c(Na+)+c(H+)=c(HCO-3)+c(OH-)+2c(CO2-3) 三、质子守恒 即酸碱反应达到平衡时,酸(含广义酸)失去质子(H+)的总数等于碱(或广义碱)得到的质子(H+)总数.这种得失质子(H+)数相等的关系就称为质子守恒. 质子守恒研究对象主要是电解质溶液的溶剂水,是指溶液中由水电离出来的H+和OH-总是相等的〔c(H+)=c(OH-)〕,质子守恒式反应了电解质溶液中分子或离子得失质子(H+)的物质量相等的一种数学关系,其数学表达式称为质子等衡式. 例4 写出Na2CO3溶液的质子等衡式, 分析 在其溶液中与质子转移有关的组分有:CO2-3,H2O,H2CO3, HCO-3,H3O+,OH-.可确定为CO2-3,H2O为参考水准. 与质子参考水准相比,H2CO3是由参考水准得两个质子而来,HCO-3是由参考水准得一个质子而来;H3O+是由参考水准得一个质子而来,OH-是由参考水准失去一个质子而来. 故Na2CO3溶液的质子等衡式为: c(H3O+)+c(HCO-3)+2c(H2CO3)=c(OH-) 或c(H )+c(HCO-3)+2c(H2CO3)=c(OH-) 例5 写出NH4H2PO4溶液的质子等衡式, 分析 与质子转移有关的组分有:NH+4,H2PO-4, H2O,H3PO4, H3O+,NH3,HPO2-4,PO3-4, OH-;可选择质子参考水准为NH+4,H2PO-4,H2O,这样可以直接写出质子等衡式为: c(H+)+c(H3PO4)=c(OH-)+c(NH3)+c(HPO2-4)+2c(PO

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