气相色谱_质谱法快速测定塑料中磷酸三甲苯酯异构体.docxVIP

气相色谱– 质谱法快速测定塑料中*磷酸三甲苯酯异构体洪锦清，陈明，李敬，程玉龙，费桂琴（江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心，江苏扬州225009）摘要 建立了气相色谱– 质谱联用法，用于测定塑料材料中3 种磷酸三甲苯酯同分异构体磷酸三邻甲苯酯、磷酸三间甲苯酯、磷酸三对甲苯酯。采用30℃／min升温速率，3 种磷酸三甲苯酯同分异构体均在10min 内出峰，质量浓度在0.0～2.4mg／L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系，相关系数不小于0.9990，检出限均为0.1μg／L，加 标回收率为90.6%～108.2%，测定结果的相对标准偏差为0.6%～4.8%(n=4)。该方法灵敏度高，精确度满足检测要求。关键词 磷酸三甲苯酯；同分异构体；气相色谱－质谱法中图分类号：O657.7文献标识码：A文章编号：1008–6145（2014）01–0045–03Rapid Determination ofTricresyl Phosphate Isomers in Plasticsby Gas Chromatography–MassSpectrometry MethodHongJinqing,ChenMing,LiJing,ChengYulong,FeiGuiqin（InspectionCenterofLightIndustryProductsfortheChildren’sProducts,JiangsuEntry–ExitInspectionandQuarantineBureau,Yangzhou225009,China）Abstract Agaschromatography–massspectrometrywasestablishedtomeasurethreetricresylphosphateisomers（tri-o-cresylphosphate,tri-m-cresylphosphateandtri-p-cresylphosphate）whichwererestrictedinEuropeanstandardfor safetyoftoys.Arelativelyfasttemperatureprogramwiththerateof30℃/minwasused,andthesimultaneousdetermina-tionofthreetricresylphosphateisomerswasachievedrapidly.Threetricresylphosphateisomerswereallelutedwithin10min,theconcentrationsofwhichwerelinearwiththechromatographypeakareaintherangeof0.0–2.4mg／Lwiththecor-relationcoefficientnotlessthan0.9990,thedetectionlimitwas0.1μg／L,therecoverieswere90.6%–108.2%,andRSDwere0.6%–4.8%(n=4).Themethodishighlysensitive,itsprecisionandaccuracycanmeetthedetectionrequirement.Keywords tricresylphosphate;isomer;gaschromatography–massspectrometry磷酸三甲苯酯（Tricresylphosphate，TCP）是现代工业一种重要的化工原料，主要用作增塑剂、阻燃 剂、汽油和润滑油添加剂。磷酸三甲苯酯可危害人体健康，诱发迟发性周围神经病，磷酸三甲苯酯中毒的病例时有报道［1–4］。不同的磷酸三甲苯酯同分异构体其毒性不同，磷酸三邻甲苯酯（Tri-ortho-cresylphosphate，TOCP）被认为毒性最大［5，6］。欧盟玩具安全标准（EN71–9，EN71–10，EN71–11）对用于玩具的塑料材料中的磷酸三甲苯酯3 种同分异构体均进行了限制。这3 种异构体在模拟液中的溶出量均不得高于0.03 mg／L。检测磷酸三甲苯酯一般采用气相色谱－质谱联用法（GC／MS）［6，7］。EN71–11列举了一种GC／MS 检测玩具中磷酸三邻甲苯酯、磷酸三间甲苯酯、 磷酸三对甲苯酯的方法。国内对玩具中磷酸三甲苯酯同分异构体的检测还未见报道。笔者对磷酸三甲苯酯同分异构体的检测进行了研究，建立了一种快速检测这3 种同分异构体的方法。1实验部分1.1主要仪器与试剂单四级杆气相色谱质谱联用仪：ISQ型，美国ThermoFisher科技有限公司；气相色谱柱：DB–5MS型（30m×0.25mm，0.25μm），固定相为5% 苯基- 甲