环境中汞的形态分析.docxVIP

2003 年 9 月渝西学院学报 (自然科学版)Sep1 , 2003第 2 卷 第 3 期Journal of Western Chongqing University(Nature Sciences Edition)Vol12 No13Ξ环境中汞的形态分析邓小红(渝西学院 化学与环境科学系 ,重庆 永川 402168)[ 摘要 ]从环境中汞的存在形态出发 ,按测定方法进行分类 ;综述了近几年来汞的形态分析方 法 ,并对各种方法进行了比较 1[ 关键词 ]汞 ;环境 ;形态分析[ 中图分类号 ]O614124 + 3[ 文献标识码 ]A[ 文章编号 ]1671 —7538 (2003) 03 —0042 —04汞在自然界中分布极广 ,几乎所有的矿物中都含有 汞 1 汞是进行工业生产 、科学研究不可缺少的物质之一 , 在人类的生产生活中起着重要作用 1 但是汞又是对人类 和高等生物最具危害的元素之一 ,有机汞化合物在农业 中常用作杀虫剂和杀菌剂 ,无机汞通过生物甲基化作用 生成毒性更强的甲基汞 ,从而被动植物吸收 ,并通过食物 链的富集作用进入人体 ,其富集倍数可高达 106 ～107 [ 1 ] 1 汞化合物的毒性依赖于其浓度及其不同的化学形态 ,烷 基汞的毒性比芳基汞和无机汞都大 1 鉴于不同形态的汞 化合物其毒性差别很大 ,故采用高灵敏度的形态分析方 法测定环境样品中汞的含量是非常必要的 1形态分析指确定分析物质的原子和分子组成形式的 过程 ,即元素的各种存在形式 ,包括游离态 、共价结合态 、 络合配位态 、超分子结合态等定性和定量的分析方法 1 它不同于传统的元素分析 ,比测定元素的总量要困难得 多 1 目前 ,汞的形态一般为各种形态的有机汞和无机汞 , 各种形态汞的分析方法主要有吸光光度法 、原子光谱法 、 色谱法 、电化学分析法 、中子活化分析法等 1 本文将从环 境中汞的存在形态出发 ,阐述不同环境要素中汞的存在 形态 ,且按测定方法对汞的形态分析进行综述 11 环境中汞的形态分析1. 1 对大气中汞的存在形态的分析汞在 大 气 中 存 在 的 主 要 化 学 形 式 有 : 元 素 Hg0 、化合物在大气中极不稳定 ,与元素 Hg0 相反 ,无机 Hg2 + 化合物一般都是水溶性的 ,极毒且更易造成区域性污染 1 在一般的环境空气中 ,由于分析方法的限制还无足够 的数据表明气态 Hg2 + 的确切存在 ,然而在煤燃烧和废弃 物焚烧排出的烟气中 ,Hg2 + (气) 占有相当大的比重[ 2 ] ,有 时构成烟气的有害成分 ,对周围环境造成的危害同样不 可低估 1 在大气环境和燃烧排气中存在着多途径的 Hg0 、 Hg2 + 氧化还原转化过程 ,无论是对区域还是对全球都构 成复杂的环境影响[ 3 ] 1 有机 Hg2 + 化合物一般都有 C —Hg 共价键 ,具有高的挥发性 1 如二甲基汞 ,即使排入大气 , 由于光化学反应也会很快分解 11. 2 对天然水体汞的存在形态的分析天然水体是由水相 、固相 、生物相组成的复杂体系 1 汞在这些相中 , 具有多种存在状态 1 在水相中 , 汞以 Hg2 + 、CH3 Hg+ 、CH3 Hg (OH) 、CH3 HgCl 、C6 H5 Hg+ 为主要形 态 ; 在 固 相 中 , 以 Hg0 、Hg2 + 、HgO、HgS、CH3 Hg ( SR) 、 (CH3 Hg) 2 S 为主要形态 ; 在生物相中 ,以 Hg2 + 、CH3 Hg+ 、 CH3 HgCH3 为主要形态 1 它们将随着环境条件的变化而 发生改变 1在天然水体中 ,不同形态的汞具有各自的化学反应特征 ,它们影响着汞的环境化学行为 ,决定着水环境中汞 的迁移过程 1 天然水体中汞的气态迁移涉及到汞的气化 作用 、还原作用及二甲基化作用. 此时汞转变成挥发态汞Hg2 + 、甲基汞CH3—Hg + 和二甲基汞 ( CH3 ) 2 Hg1 元素 Hg0( Hg0 、(CH3) 2Hg 等) 而进入大气中 1 天然水体中汞的水迁具有高挥发性 ( 沸点 357 ℃) 和低水溶性 ( 6 ×10 - 5 g/ L , 25 ℃) ,常温时呈蒸汽态 ,是环境空气中汞存在的主要化 学形态 ,极易通过长距离的大气传输形成全球性的汞污 染 ,是最难控制的形态之一 1 虽然 Hg22 + 和 Hg2 + 阳离子 在环境中可以形成许多有机的和无机的化合物 ,但 Hg22 +移涉及到汞的络合作用 、吸附作用 、还原作用和生物甲基 化作用. 此时汞在富氧的淡水中主要以 Hg(OH) 2 和 HgCl2 形态存在 ,在海水中主要以 HgCl3 - 和 HgCl42 -