生物质气化焦油催化裂解特性.docxVIP

第24巷第3期太阳能学报v。1．24，N。32∞3午6月A(、TAENERGIAEs0LARIsslNIcAjun，2003文章编号：0254—0096(2003)03—037604生物质气化焦油催化裂解特性王铁军，常杰，吴创之，陈勇(中国科学院广州能源研究所，广州510070)摘要：以白云右为载体制备的Ni基催化剂对松木粉在700℃下气化产生的焦油进行了催化裂解实验研究．并与重油裂解催化剂进行了对比。结果表明：石油化工重油裂解催化剂对生物质气化焦油具有一定的催化裂解作用；N一的掺入方式和催化剂的煅烧温度对催化剂的性能具有显著的影响。以100～120目白云石粉为载体，900℃F煅烧的Ni基催化剂在700℃下焦油裂解对H2和c|14具有很好的选择性(I{2为78．3％，R+cO为923％．c}14为23％)；100h老化实验显示H：“、0随催化剂活性降低而逐渐减小。关t词：生物质；焦油；催化裂解中围分类号：TK6文献标识码：A射光谱仪分析催化剂成分、ELEMENTARvarioELO引言CHNOs分析仪分析松木粉元素、wGR—l氧弹测量生物质气化和间接液化是生物质能高品位利用松木粉高位热值。发展最迅速最实用的技术之一。气化的目标是得到尽可能多的合成气体产物，特别是高的H2含量和低的cH。含量。但在气化过程中。焦油是不可避免的副产物，焦油在高温时呈气态与合成气体完全混合，低温时(低于200℃)凝结为液态，其分离和处理极为困难，在合成气需要降温利用的情况下．问题更加突出。裂解净化技术是将生物质在气化过程中所产生的焦油裂解为可利用的一次性气体，催化裂解町降低裂解温度，具有裂解产物的选择性，既提高气化效率．又提高了合成气的利用价值，对发展和推广1—7t源2一净化器3一过滤器4质量流量汁5单向阀生物质高品位利用技术具有决定性意义。6一精峦压力计7一安全阀卜混合器9一}品控船10一反应器Il一冉凝器12一气液舟离器13一开盖阎14一{煎体产物l实验部分15稳压阀16一压力袁】7一气体产物】8一背压阔1．1实验仪器图l实验装置流程图实验是在wFs一3010型常压微型反应装置上Fig．1sch∞laticdiagrBmofexperimentalapparatus进行的，装置流程如图1所示。该装置催化剂装填量为5mL，有两路气体稳1．2实验操作压、质量流量计控制的物料气路，一路液体流路入1．2．1催化剂制备口，程序升温，温控仪为sHINKOFcR—13A。反应将硝酸镍晶体溶人蒸馏水中配成溶液，将白云器为石英固定床，可排除金属反应器在高温条件下石粉碎成一定粒度与硝酸镍溶液混合，加入粘合剂，对催化剂的干扰。sHIMADzuGc20B气相色谱干燥、煅烧、压片成型、粉碎过筛，成品催化剂的元素分析裂解气体成分、A＆DHM．200电子天秤称重、分析如表1所示。TIIERMoIsIRl000全谱直读电感耦合等离子体发收稿日期：2002。05．07万方数据王铁_幸=等：生物质气化焦油催化裂解特性表l催化剂的金属元素分析2．2Ni基催化剂与其它催化剂的催化性能TablelMetalelementanaly葫sofcatalyst在wFS一3010型常压微型反应装置上控制相同的升温条件和载气流量，对几种催化剂的催化性能进行了对比，裂解后气体成分对比如图2所示，焦油裂解率分别为：无催化剂热裂解(31％)；白云石催化l2．2实验过程剂(59％)镍基催化剂(99％)；重油裂解催化剂经十燥的松木粉装入气化器中在700℃气化，(95％)。生物质焦油催化裂解的原理与石油的催化由焦油收集管收集产生的焦油。将微反应装置设定裂解相似。由图2知，石油化工重油裂解催化剂对升温参数，使反应器温度从室温以40℃／min的升温生物质气化焦油也具有催化裂解作用，在700℃下速率升到700℃，将焦油收集管插入装填好催化剂焦油裂解率达95％。但裂解产物中c02和cH4的的石英反应器中，气化的焦油由载气N2携带通过含量较高。综合考虑裂解气体中H2、c()和cH4的催化剂床层裂解。裂解后剩余的焦油经冷凝后由焦含量，在700℃下几种催化剂的催化性能为：Ⅻ基油收集器收集．裂解气体用气相色谱分析，各相关成重油裂解自云石热裂解。白云石需在高温下才分由电子天秤称重。有较高的焦油裂解率，为减少裂解气体中cO，的含2结果与讨论量，白云石在使用前必须在高温下(900℃)煅烧处理。热裂解需要很高的温度(1000～1200℃)，在2．1原料化学物理性质殛气化特性700℃下裂解率很低。自制的Ni基催化剂显示出良实验所用原料为松木粉，化学分析特性如表2好的催化裂解性能，产物中H2含量很高，绝大部分所示。松木粉的元素组成中O的含量高，c／o比值为合成气(H2+cO)，且cH4的含量较低(接近于1：l，这是生物质作为碳水化合物的