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碱-硅反应化学及骨料测试作者：S.Chatterji(CarlBernhardsvej13B,St.4,DK1817FrederiksbergC,Denmark)译者：罗宇刘数华（武汉大学水利水电学院,武汉430072）[摘要]工程师要求在使用混凝土骨料之前通过一些快速的方法对骨料的碱-硅反应进行测试。调查发现，存在两种截然不同的测试方法：第一种在较短的时间内查明骨料的碱-硅反应；第二种对骨料-水泥反应产生的长期膨胀进行评估，并设定可接受范围。标准、规范常忽视它们的不同之处而只有一种方法被详细说明。众所周知，当混凝土置于强碱溶液中，添加适量的火山灰可抑制因碱-硅反应引起的混凝土膨胀。许多评估骨料碱-硅反应的可用方法都被实践证明。在本文中，我建议从碱-硅反应及膨胀的机理来检验这些测试方法，测试重点应当放在骨料碱-硅反应自身上而非可接受范围上。碱-硅反应及产生膨胀压力的化学机理表明，将试样放在适量离子浓度溶液中[最好是Ca(OH)2溶液]最有利于测试，可通过适量添加中性离子（如碱盐）制得高浓度溶液。从碱-硅反应机理中获得一种简单易行的骨料测试评价方法，该方法已通过丹尼斯骨料测试并且制定了标准。初步实验表明，日本中性长石、英国杂砂岩、瑞士流纹岩、挪威斑岩和比利时硅化石灰石的反应在24h内可检测完成，这是检测骨料碱-硅反应最快方法之一。[关键词]碱-硅反应；机理；骨料；测试设：化学反应与膨胀直接相关，但许多学者不同意这种假设[1,3]。高温下的测试存在一些危害：一些活性高的骨料产生的膨胀更小。混凝土使用的最常见温度并非38℃，而且结构中碱浓度随时间而改变，混凝土表面温度很容易达到50℃或更高。1引言越来越多的国家开始研究由碱-硅反应引起的持续膨胀对混凝土结构的危害。建筑工程师和实践工作者迫切要求在骨料使用前有更好的方法评价碱-硅反应。很多实际结构中，从结构成型到出现明显的结构破损迹象有着相当长的一段时间。而且，对于某些活性骨料，结构的膨胀取决于许多因素，如结构中相关离子的扩散、离子的不饱和状态、材料、离子浓度、环境湿度、温度和火山灰用量等。在已知的活性骨料制成的混凝土试件中，掺加足量的火山灰材料，即使置于碱溶液中，膨胀也能得到抑制。在实验中需牢记混凝土试件不能置于高温下的浓碱溶液中。工程师在实验中寻找骨料测试的快速方法，但加速试验无法模拟实际结构环境的历时变化。调查发现，在测试方法上存在两种截然不同的需求：（a)在较短的时间内查明骨料的碱-硅反应；（b）对骨料-水泥反应产生的长期膨胀进行评估，并设定可接受范围。在固定的时间中可以选择不同的膨胀百分率，在测试中能任意选择标准，但标准忽视越慢的膨胀最终获得的膨胀越大，并对结构造成更大的破坏。为了探索碱-硅反应特性，必须具备骨料基础的最新知识。然而，极少国家标准考虑了多变的环境（进一步的讨论在表1）。与大多数化学反应一样，温度越高则碱-硅反应速度越快，因此温度越高越易检测到碱-硅反应。但是，低温下由碱-硅反应引起的长期膨胀更大[1,2]。在实验中，通常以测试高浓度环境中标准骨料的膨胀来间接评估碱-硅反应，所以有必要选择适当的环境。ASTMC227认可的环境是38℃和100%相对湿度，一些国家采用了相似的环境。这种环境隐含了一个假表1JIS和NaCl方式的比较膨胀率（%）或开裂数试件编号JISNaCl棱柱体2-32-42-52-62-72-82-92-102-112-142-170.0150.0160.0170.0170.0190.0200.0160.0180.0160.198-0.2010.040.0190.0170.0250.1070.0290.013-0.1080.02632113332-3-在一些测试中，常用提高温度加速反应来直接测试评估骨料的潜在碱-硅反应。如果碱溶液的浓度较低，则得到错误结果可能性很小。但是这些方法只能评估骨料活性而不能找到可相应的标准。上述的反应速度和实际膨胀并非等同，必须区别出骨料-水泥混合物试验与骨料自身测试。然而，经验告诉我们：硅酸·68·图1不同NaC溶液中二氧化硅的带电量图2OH-离子侵蚀对S-O-S键的破坏商品混凝土BetonChineseEdition——Ready-mixedConcrete译文选载2010年第6期但是在高离子浓度的碱溶液中，电离的OH-离子进入晶粒，分裂并电离内部的≡Si-O-Si≡[9]。图2描述了该过程，随着水化物阳离子逐渐增大，如K+、Na+、Li+、Ca2+、Ba2+离子半径递增，OH-离子的渗透量逐减，这使反应率降低。在混合电解质溶液中，Ca(OH)2和NaCl两种正离子渗透到晶粒里，几乎一盐水泥浆基体中的骨料与碱金属类氢氧化物反应并产生膨胀，直到现在这些测试方法依旧以经验为基础。以下将联系最新碱-硅反应机理与骨料测试经