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第六章 合成材料加工助剂 6.1 绪论 6.1.1 助剂的分类和作用 助剂的分类：有机、无机；单一化学品、混合化学品；低分子、聚合物；作用对象；按助剂的作用分类。 (1)防老化助剂 这类助剂所起的作用是防止或延缓聚合物在贮存、加工及使用过程中，由于光、热、氧、微生物、机械疲劳等环境因素的影响而引起的老化，防止聚合物材料性能的劣化。这类助剂主要包括抗氧化剂(在橡胶工业中也称防老剂)、光稳定剂、热稳定剂和防霉剂等。 (2)改善力学性能的助剂 这类助剂的作用在于改善聚合物材料的抗张强度、硬度、刚性、冲击强度等性能。包括交联剂(在橡胶工业中常称作硫化剂)、填充剂、偶联剂、抗冲击剂等。 (3)改善加工性能的助剂 这类助剂的作用在于降低聚合物内外摩擦力，改善聚合物加热成型时的流动性，可塑性及脱模性，使加工过程更易进行。这类助剂有润滑剂、脱模剂、软化剂、塑解剂等。 (4) 柔软化和轻质化助剂 这类助剂主要有增塑剂、发泡剂等。 (5) 改善表面性能和外观的助剂 防止制品在加工及使用过程中产生静电危害的抗静电剂、防止食品包装用及农业温床覆盖用塑料薄膜内壁形成雾滴的防雾滴剂以及着色剂等属于此类助刑。 (6) 阻燃剂 阻燃剂加入到材料中可以防止由于聚合物燃烧造成的火灾危害，近年日益受到重视。它可以使合成材料在接触火源时燃烧缓慢，脱离火源时自行熄灭。—般还包括抑制材料燃烧时产生大量烟雾的发烟抑制剂。 助剂的作用举例：PP，耐老化性能的改善。150oC、0.5h→ →150oC、2000h，用途广泛的通用塑料。 (1) 助剂与聚合物的配伍性: 助剂与聚合物之间的相容性及在稳定性方面的相互影响 。 (2) 助剂的耐久性: 助剂主要是通过挥发、被萃取和迁移途径而损失的 。 (3) 助剂对加工条件的适应性 ：耐热性，加工温度下不分解、不挥发、不升华，对加工设备或模具的腐蚀作用。 (4) 制品用途对助剂的制约 ：不影响制品的外观、颜色、气味、毒性以及电性能、热性能、耐候性、污染性等 ，不影响制品的最终使用性能。 (5) 助剂之间的协同作用和相抗作用：协同作用，相抗作用。 6.2 增塑剂 塑性：指聚合物材料在应力作用下发生永久变形的性质。 增塑剂：增塑剂是能使聚合物塑性增加的物质 ，主要作用是减弱聚合物分子间力，从而提高聚合物链段及分子链运动的能力，使之易在应力下发生形变 。 聚合物塑性增加的性能表现为：聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降，伸长率、曲挠性和柔韧性提高 。 增塑剂的最早应用：1866年，用樟脑作为醋酸纤维素的加工改性剂 。 增塑剂在PVC制品中的应用：硬质PVC(l0％) 、半硬质PVC(10％-30％)、软质PVC(30％ )。 6.2 增塑剂的作用原理 分子间力：范德华力，作用范围在几十纳米以内 。 氢键：物质分子内存在羟基(一OH)、氨基(一NH)等基团 。 范德华力和氢键还具有分子链上的加合性，并阻碍了分子链间的相互移动，成为对抗塑化作用的一个主要因素 。 聚合物的结晶 ：聚合物在满足分子链的规整性和有序性的前提下，可以进行结晶 ，一般是部分结晶 。聚合物的结晶成为对抗塑化作用的又一主要因素 。 增塑剂分子首先必须克服聚合物内部各种对抗塑化的因素，插入到大分子链之间，将分子链间相互作用减弱，在较低的温度下就可以发生链段和分于链的运动，即：使链段开始运动的温度（玻璃化转变温度Tg）和分子链开始运动的温度(粘流化温度Tf)降低，以达到增塑的目的。 以邻苯二甲酸二(2—乙基)己酯(DOP)塑化聚氯乙烯(PVC)为例： 6.2.2 对增塑剂性能的基本要求 理想的增塑剂一般应具备以下性能： (1) 与聚合物具有良好的相容性; (2) 塑化效率高 : 在实际应用中，一般是以邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯（DOP）作为标准，将其塑化效率定为100，在达到同一柔软程度的前提下，其他增塑剂用量与DOP用量的比值为该增塑剂的相对塑化效率。 可以利用相对塑化效率来计算增塑剂用量。例如，某塑料制品中含有50gDOP增塑剂，现为提高制品耐寒性拟用DBP来代替部分DOP，如果DOP用量改为45g，要获得同样的柔韧度，则需添加DBP的晕为(50—45)x0.81＝4.05g)。 (3) 低挥发性 ; (4) 耐溶剂萃取性好 : 水、油、有机溶剂等 (5) 不迁移性 : 制品中的增塑剂应不向所接触的固体介质进行迁移，否则会引起软化发粘，表面龟裂等。 (6) 耐老化性好 。 (7) 耐寒性能好: 增塑剂的耐寒性与结构有直接关系。分子中带有环状结构的增塑剂耐寒性不好，而具有直链烷基的增塑剂耐寒性能好，烷基链越长，耐寒性能越好；烷基支链增多，耐寒性下降。其原因在于低温下环状结构与支链结构的增塑剂在分子间运动时粘滞阻力变