分析化学第二章,误差.pptVIP

2.1 概述 误差客观存在 1.分析方法、测量仪器、试剂、分析工作者主观因素 2.误差的传递 定量分析数据的归纳和取舍（有效数字） 计算误差，评估和表达结果的可靠性和精密度 了解原因和规律，减小误差，测量结果→真值 2.2 测量误差 第二节 误差的种类、来源及减免 2.1 系统误差：由于某种确定的原因造成 特点:对结果的影响有单向性、重复测定时重复出现。 2.1.1 方法误差 2.1.2 仪器误差 2.1.3 试剂误差 2.1.4 操作误差 2.2 偶然误差（随机误差） 2.1.2.仪器误差:由于所使用的仪器不准确造成,例如:天平砝码、滴定管、的真值与标示值不符。 减免方法：空白试验 2.1.4.操作误差:由于操作不正确所引起 a.操作不熟练 b.不按正确的方法操作 c.由于主观偏见 二、误差的表示方法 （一）准确度与误差 （二）精密度与偏差 （三）准确度与精密度的关系 (一)准确度与误差 1.准确度：指测量结果与真值的接近程度 2．误差 (1)绝对误差：测量值与真实值之差 (二)精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差： (1)绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 （3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值 （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2. 准确度反映了测量结果的正确性 精密度反映了测量结果的重现性 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%, 10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 解： 三、误差的传递 (书19页表2-1) （一）系统误差的传递 例:设天平称量时的标准偏差 s = 0.10mg，求称量试样的标准偏差sm 。 解： 例：用移液管移取NaOH溶液25.00mL,以0.1000mol/L的 HCL溶液滴定之，用去30.00mL，已知用移液管移 取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数的标准差s2=0.01mL，假设HCL溶液的浓度是准确的，计算标定NaOH溶液的标准偏差？ 四、提高分析结果准确度的方法 1．系统误差的判断和评估 对照试验:检查显著性 回收试验:回收率95~105% 1）选择合适的分析方法 例：测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% (1±0.2%) 比色法 40.20% (1±2.0%) 2）减小测量误差 1）称量 2）滴定 例:滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为0.02mL，如要求RE% 0.1%，计算最少移液体积？ * * 第二章 误差与分析数据处理 一、误差分类及产生原因 二、误差的表示方法 三、误差的传递 四、提高分析结果准确度的方法 2.1.1.方法误差：由于分析方法本身的某些不完善造成，例如:重量法 滴定法:指示剂的变色范围(滴定终点)与计量点不符也造成方法误差。 减免方法:对照试验或回收试验 减免方法：校准仪器。 天平、砝码需请计量部门校准； 玻璃仪器可自行校准。 2.1.3.试剂误差:由试剂、溶剂不纯引起的误差,例如 减免办法： a.多加训练熟练操作 b.遵守操作规程 c.以科学的诚实的态度来对待实验 减免方法:在排除系统误差前提下,多次测定取平均值。 特点： 1)不具单向性（大小、正负不定） 2)不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3) 分布服从统计学规律（正态分布） （二）偶然误差随机误差，不可定误差：由不确定原因引起 注：μ未知，δ已知，可用χ代替μ (2)相对误差：绝对误差占真实值的百分比 注:1)测高含量组分,RE可小 测低含量组分,RE可大 2)仪器分析法——测低含量组分,RE大 化学分析法——测高含量组分,RE小 (2)相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 μ未知n小 μ已知n大 （5）标准偏差： （6）相对标准偏差（变异系数） 1．加减法计算 2．乘除法计算 （二）偶然误差的传递 1．加减法计算 2．乘除法计算 标准差法 解： 2．消除系统误差的方法 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，如RE%=0.1%，计算最少称样量？ * * *