草甘膦原粉母液处理探讨.pdfVIP

第 42卷 第 4期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．42 No．4 2013矩 4J3 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Apr．2013 草甘膦原粉母液处理的探讨 陈元群，卢孙荣，林庆才 (广西壮族 自治区化工研究院，广西 南宁530001) 摘 要：用过氧化氢氧化还原双甘膦制备草甘膦后，提取草甘膦原粉，对剩余草甘膦母液的处理条件进行摸索， 进而提高草甘膦的生产收率，增加草甘膦母液的利用途径。 关键词：草甘膦；草甘膦母液；除甲醛；浓缩 中图分类号：TQ457．2 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2013)04．0009-02 草甘膦 g【lyphosate，N (膦羧 甲基 )一甘氨酸 】是 基二乙酸缩合反应制得双甘膦，最后将双甘膦氧化 美国孟山都化学公司于2O世纪6O年代合成的一种 还原制得草甘膦。反应完全后降温结晶分离出草甘 除草剂，良好的生物活性使其成为应用广泛的高效、 膦湿粉，然后烘干得到95％草甘膦原药。95％草甘 低毒、低残留、易降解和灭生性的除草剂，目前年销 膦原药可以配置其它剂型的草甘膦产品，也可以直 售额在农药类产品中居首位。 接作为产品销售。提取草甘膦湿粉后剩下的母液中 目前国家已将草甘膦水剂中草甘膦的最低含量 草甘膦含量为2．5％～5％，占反应收率的15％～25％。 提高到30％，促使草甘膦生产企业对母液进行治理， 一 直以来，生产厂家都将剩下的草甘膦母液用 减少因母液用于配制低含量水剂而带来的污染转移。 于配置生产 10％草甘膦产品，由于国家政策的规 标准的提升以及环保监管的加强，意味着高浓度的草 定，草甘膦母液的使用受到很大的限制，若直接排放 甘膦产品将会取代 10％草甘膦。目前，高浓度的草甘 不但造成水资源污染，而且浪费了大量可利用资源。 膦产品有 30％、41％、46％水剂；30％、50％、65％、70％ 所以，草甘膦母液迫切需要寻求更好的方法加以回 可溶性粉剂；74．7％、88．8％、95％、98％草甘膦铵盐可 收利用。 溶粒剂等。草甘膦的生产工艺路线较多，合成的草 本文就双甘膦氧化还原制备草甘膦，提取草甘 甘膦产品浓度各不相同，国内生产草甘膦的方法主 膦原粉后草甘膦母液的处理进行了一些探索。 要有亚磷酸二烷基酯法、氯甲基膦酸法、亚氨基二 2 实验工艺过程 乙酸法等。本实验采用的是第 3种方法。 2．1母液处理分析 1亚氨基二乙酸法生产流程 草甘膦反应完全提取草甘膦原粉后 ，整个反应 1．1亚氨基二乙酸的制备 过程产生的杂质基本都残留在草甘膦母液中。经检 氯乙酸在氢氧化钙存在下，与氨水反应，经酸 测，母液 中草甘膦含量在 2．5％～5％之间，甲醛含量 化，再用氢氧化钠中和制得，收率为85％。或以氰 在 2．5％～6％之间，pH在 1左右。此外，母液中还残 氢酸为原料，与甲醛和氨反应制得，收率为90％。 留了在氧化还原反应中加入的催化剂，在氧化还原 1．2 双甘膦的制备 反应中产生的副产物 甲酸等等。如果不经过处理直 将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在盐酸存在下 接把母液浓缩，母液中残留的催化剂、甲醛、甲酸等 加热反应制得双甘膦，收率为90％。 物质会在浓缩过程中与草甘膦起副反应，从而造成