天然产物Rubraflavone A三甲氧基化合物合成.pdf

维普资讯 第 37卷 第4期 化 工 技 术 与 开 发 Vo1．37 No．4 2008年4月 Technology DevelopmentofChemicalIndustry Apt．2008 曰 天然产物RubraflavoneA的三 甲氧基化合物的合成 齐 帅，陈 乾，王小强，黄初升 ，刘红星 (广西师范学院化学系，广西 南宁 530001) 摘 要：以2，4．二羟基苯乙酮和2，4．二甲氧基苯甲酸为起始原料依次经过成酯、Claisen重排、香叶基取代、酸 性条件下关环4步反应，以13．5％的总收率合成了天然产物RubraflavoneA的三甲氧基化合物。其关键步骤包括 香叶基的引入和引入后的关环反应。 关键词：香叶基溴；3．香叶基黄酮；RubraflavoneA；合成 中图分类号：O621．3 文献标识码：A 文章编号：1671．9905(2008)04．0001．03 天然 3一烃基黄酮化合物主要存在于桑属植物 的根、茎、根皮中，其中烃基主要为异戊烯基和香叶 基。这类化合物具有多种生物活性，为多种中草药 的有效成分。研究表明该类化合物具有抗肿瘤uJ、 抗爱滋病病毒[22]、抗 白血病病毒[33J、抑制血小板的 O № 1 Targeteom0omad 聚合[引、抑制环磷酸二酯酶[5J等多种生物活性。虽 然国内外有相关文献对 3一烃基黄酮化合物的合成 进行了报道，但没有发现一种方法应用于天然3．烃 基黄酮化合物的全合成，因此找到一条有效合成天 然3一烃基黄酮化合物的路线具有非常重要的意义。 O 本文设计并合成了天然产物RubraflavoneA的三甲 Fig2 RubraflavoneA 氧基化合物 (其结构见 Figure1)，对于合成天然 3一 1 实验部分 烃基黄酮化合物具有重要的指导意义。 天然产物RubraflavoneA(其结构见 Figure2) 1．1 试剂与仪器 是印度学者DeshpandeVH等人 J从印度一种植物 熔点以)(4显微熔点测定仪测定，温度计未经校 Morus的茎皮中分离得到的一种3一香叶基黄酮化合 正；HNMR和”CNMR核磁谱图以BrukerAvance 物。。我Q们以圈廉价的2—，4一二暖羟嚼基苯瞄乙酮为起始原一料， 500(500MHz)超导核磁共振仪测定，TMS为内标， 一 以CDC13为溶剂；薄层层析(TLC)使用GF254型硅 经硫酸二甲酯选择性保护酚羟基以72％的产率得 胶 ，柱层析使用0．076～0．049mm硅胶。所有试剂 到化合物(2)，化合物 (2)与2，4一二甲氧基苯甲酰氯 均为分析纯 ，要求无水的溶剂均经去水处理并重蒸。 反应生成酯(3)，酯(3)不经纯化在 KOH的无水吡 1．2 化合物的合成 啶溶液中发生重排反应得到 1，3一丙二酮 (4)，两步 总产率44％，然后在K2o33的无水丙酮溶液中与香 叶基溴反应以59％的产率得到2一香叶基一1，3一丙二 酮(5)，最后将化合物(5)溶解在甲醇中，滴入浓硫酸 O O 催化关环得到 目标产物7，2，4一三甲氧基一3一香叶基 (1) (2) 黄酮(6)，产率72％(其合成路线见 Scheme)。 基金项目：国家自然科学基金(批准号20062001