己内酰胺联产工艺中影响成品290nm处吸光度杂质定性定量分析.pdf

石 油 化 工 2012年第41卷第6期 PETROCHEM ICAL TECHN0L0GY ·7l5 · 己内酰胺联产工艺中影响成品290am处 吸光度杂质的定性定量分析 尹学军，李 竞，袁 霞，吴 剑，罗和安 (湘潭大学 化工学院，湖南 湘潭 411105) [摘要]利用气相色谱一质谱联用技术对环己烷羧酸一环己酮肟联产己内酰胺工艺中影响成品在290nm处的吸光度的杂质进行 了定性分析。分析结果表明，联产 艺生产的己内酰胺中含有八氢吩嗪。利用紫外分光光度法证实了八氢吩嗪的含量与290 nm处的吸光度存在近似线性的相关性，因而推断八氢吩嗪为影响产品在290nm处吸光度的主要杂质。反应机理的研究结果 表明，八氢吩嗪是由环己酮肟Beckmann重排过程局部硫酸量不足，环己酮肟硫酸酯发生Neber重排形成的连氮化合物衍生而 成。建立了八氢吩嗪的高效液相色谱分析方法，较优的分析条件为：c18色谱柱 (4．6mm×250mm×5gm)，流动相为体积比 为3O：70的乙腈一水溶液，流量1．0mL／min，紫外检测器检测波长290am。该方法具有准确、快速和简单的优点。 [关键词 ]己内酰胺；吸光度；八氢吩嗪；气相色谱．质谱联用 [文章编号]1000—8144(2012)O6—0715—04 [中图分类号]TQ226．31 [文献标识码]A QualitativeandQuantitativeAnalysisofImpuritiesintheProductsofCombined Caprolactam Process，AffectingAbsorbencyat290am Y／nXuey¨n，LiJing，YuanXia，WuJian，LuoHean (SchoolofChemicalEngineering，XiangtanUniversity，XiangtanHunan411105，China) lAbstractJAnimpurity，whichaffectedtheabsorbencyat290nm intheultravioletspectro— photometry，in the caprolactam products synthesized from cyclohexanecarbOxylicacid and cyclOhexanOneoximewasanalyzedbymeansofGC—M S．Theresultsshowedthatit wasOctahydrOphenazine．Thelinearcorrelativitywasfoundbetween the concentration of octahydrophenazineandtheabsorbencyat290am．Itwasindicatedthattheoctahydrophenazinederived from NeberrearrangementproductswhichexistedintheBeckmannrearrangementofcyclohexanone oximewhenthesystem lackedsulfuricacid．TheOctahydrOphenazinewasanalyzedquantificatiOnally bymeansofHPLC andtheoptimalconditionswereobtainedasfollows：C18chromatographic column(4．6mm×250mm×5 n)，acetonitrileandwater(volumeratio30：70)asmobilephasewith aflow rateof1．0mLm／inanddetectionwavelengthoftheultravioletspectrophotometry290am．This methodwasprovedtohavetheadv