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1.2.1表面张力和表面自由能 气液表面的分子净受到指向液体内部的力； 从液体内部将分子移到表面要克服分子间引力而做功，使系统自由焓增加； 液体表面具有自动收缩，使系统能量降低的倾向。 1. 毛细管法 当液体完全浸润毛细管壁时 由Laplace方程可得： 若定义h为凹月面底部距平液面的高度，则压差Δp应等于毛细管内液柱的静压强，即 2滴重法 4吊环法 图 吊环法 圆环法的校正因素子 a. 温度 ?12 = ?2+ ?1 - Wad – Wap，对该公式微分后可以得到： d ?12 /dT= d ?1 /dT+ d ?2 /dT- ?{g1 (d ?2 /dT)+ g2(d ?1 /dT)} 实验测得d ?1 /dT; d ?2 /dT，可算出 d ?12 /dT 通常情况聚合物界面张力随温度变化而减小。 * * 1.2 固体表面与界面热力学 表面张力（surface tension)和表面能 (surface energy) 液体表面张力；固体表面张力 液体表面能；固体表面能 固体界面张力；固体界面能 热力学角度; 材料的表面和界面的工程技术问题提供理论依据. 式中L为液膜边缘长度，因为液膜有两个故取系数2。 表面张力是单位长度上的作用力，单位是N/m。 1.1 对于由两本体相?和?所形成的界面相C，其厚度为t 1) 物质的组分和能量可以通过它们的交界面(C相)，从一个相连续地变化到另一个相，使它们原有的表面积产生一定变化。 2）在本体相内，压力是均匀且各向同性的，在本体相内可逆地输送组分无需消耗能量，相反，把物质从本体相传送到界面上则需提供一份能量而做功dw； ?为表 (界)面张力 1.2 表面张力也可以理解为系统增加单位面积时所需做的可逆功，单位为J/m2，是功的单位或能的单位。所以?也可以理解为表面自由能，简称表面能。 1.2.2 粘附功和内聚功 把两本体相?和?的界面，从其平衡位置可逆地分离到无限远时则需做一份外功，称之为粘附功(亦称Dupre功)。 粘附功模型 在等温、等压、等容条件下，粘附功Wa为： Wa = ga+ gb - gab (1.6) 式中ga、 gb 、 gab分别为a、 b相的表面张力及它的界面张力 将1.6式改写： 界面相互作用力愈大，则界面张力?αβ值就愈小，反之亦然。 若两本体相相同时，ga = gb ，gab=0 ，因此时的粘附功称之为内聚功Wc； 此为最佳粘附强度 2. 非极性范德华(Van der Waals)力 伦敦(London)于1930年首次用量子力学方法处理，再经后人改进，其近似的计算方法如式（1.8） 亦称为色散力(London力), 色散力EL是由于分子的瞬时偶极作用产生 （1.8） 3. 极性范得华作用力 (1)偶极子—偶极子间的力(Keesom力) 它是两极性分子间偶极矩的力，作用力Ek的大小和性质与相互间的取向、温度T有关 式中 μ1、μ2--偶极矩；R－分子间距离，K玻兹曼常数 1.9 1.10 （2）偶极-诱导偶极间力(Debye力) 一个永久偶极能对另一分子诱导一个偶极，其大小如下式 ： 式中 μ1－诱导偶极；α－极化率；E－电场强度 1.11 质子接受体与连接在电负性大的原子或基团上的质子之间可以形成氢键 4. 氢键结合力 质子接受体是电负性大的原子(0，Cl，F，N)或基团(一CCl3，一CN等) 可以用偶极-偶极作用解释有关氢键的大部分性质。 式中 Ha,Hd－分别为氢键接受体和给予体的引力常数 R-氢键键长 1.12 各种分子力具有线性加和性，将以上四种力中的非极性部分(EL)和极性部分(EL，ED，EH)加和起来，并把极性部分归纳为一项，则总的界面作用力Eij(界面张力、界面能、粘结功、引力常数也同)由两项组成： 6. 分子间各种作用力的加和性和作用分量 式中的上标d、p分别表示色散和极性部分。各部分对界面能贡献分数定义为 式中k = d, p ;并且 Xd + Xp=1 根据Xd 、Xp大小，可判断界面能主要是色散力的贡献还是极性作用的贡献，并预示界面的化学物理特性。 1.16 1.2.3 表面和界面的张力的测定方法 液体的表面和界面张力的测定方法，有液滴法、悬滴法、毛细管上升法、气泡最大压力法、滴重法、吊片法和环吊法等等，原则上也适应于测定熔融和液态高聚物的表面张力。 表面弯曲的液体在表面张力作用下受到一定的附加压力，附加压力的大小总是指向曲率中心 1.22 1864年Tate就提出液滴质量mg与表面张力的关系：