第二章 误差 生物.pptVIP

2-1误差及其产生的原因 一、误差： （一）、定义：测定值与真实值之 间的差值。 误差有大小、正负之分 测定值＞真实值　　　＋ 测定值＜真实值　　　－ （一）、系统误差：（可测误差、 可定误差、恒定误差） 是定量分析误差的主要来源 1、定义：由于分析过程中经常发生的比 较固定的原因所造成的。 2、性质（三性）： （1）在一定条件下是恒定的（恒定性） （2）误差的符号偏向同一方向（单向性） 即：大小、正负有规律 （3）重复测定重复出现（重现性） 即固定的原因，使测定结果系统偏 高或系统偏低 增加平行测定次数，不能减小系统误差 （4）它的大小和正负可测出来的，因而是可以校正的 由于系统误差的这些特性人们也把它叫可测误差、可定误差、恒定误差 在定量分析中系统误差是误差的主要来源 （1）方法误差：分析方法本身所造成的 分析方法不准或不完善、有缺陷造成的 总之是由方法本身固有特性所引起的，无论操作者如何熟练和小心,这种误差总是难免的. 方法误差的来源： 反应不能定量完成或有副反应 干扰成份的存在 在重量分析中沉淀的溶解损失 在滴定分析中终点与计量点不符等 都会系统地导致测定结果偏高或偏低 仪器误差：仪器不准确 主要是仪器本身不够准确或未经校正引起的。 如：天平砝码磨损、量器或仪器仪表刻度不够准确（滴定管、移液管） 在使用过程中不管如何认真，也会产生误差 试剂误差： 由于试剂不纯或蒸镏水中有微量杂质引起（以上因素造成的误差，其大小一般不因人而异） 操作误差 由于分析工作者掌握操作规程与控制条件稍有出入而引起的 如：读取滴定管读数总是拿歪（或总读高或低）（操作规程） 对某种颜色的变化辨别不够敏锐，习惯偏深或偏浅 二、偶然误差（随机误差[现在国际学术交流用]不定误差、不可测误差） 试样分解不完全 反应条件控制不当 操作误差的大小，可能因人而异，但对于同一人，则往往恒定的 1、定义：由一些难以控制的偶然因素引 起 2、产生的原因： 1)测定时环境的温度、湿度、气压及外 电路电压的微小波动 2)尘埃的影响 3)仪器自身性能的微小变化 4)分析者处理各份试样时微小的差别以及读数的不确定性 5)分析天平称量时，室内气流的变化、 振动等 这些偶然因素综合作用就产生了偶然误差 性质 有时大、有时小、有时正、有时负 难以预料和控制 好象没有什么规律 但当测定次数非常多时，发现也有一定的统计规律：偶然误差的分布符合正态分布曲线 在消除了系统误差的前题下，当n无限多时，偶然误差的分布有如下规律： （1）大小相等的正负误差出现的几率相 等（对称性） （2）小误差出现的机率多，大误差出现 的机率少，特别大的误差出现的机率 非常少 （3）增加平行测定次数可减小偶然误差 实验表明：随n增加，偶然误差不断减小 当测定次数n大于10时，误差变化不明显 在一般测定中，同时平行测定10份样品已足够了。 （这是与系统误差极不相同的一个特点） 过失误差 主要是由于分析工作者粗心、疏忽、责任心不强造成的（记录错、读错砝码） 2-2 误差和偏差的表示方法 一、准确度与误差： （一）概念： 1、误差：测定值与真实值之间的差值 2、准确度：测定值与真实值接近的程度，即相互符合的程度 （二）关系：二者差值越小，即误差越小，说明接近的程度越高，即准确度越高 ∴误差的大小是衡量准确度高低的尺度即：准确度要用误差来表示误差越小，表示分析结果的准确越高,反之亦然 （三）影响因素：(据误差的性质知) 准确度的高低由系统误差和偶然误差来决定 即：准确度的高低体现了在分析过程中系统误差和偶然误差对测定结果综合影响的大小，它决定了测定值的正确性 二、误差的表示方法：有两种 （一）绝对误差 = 测得值－真实值 Ea = X － T （二）相对误差 = 绝对误差/真实值×100% Ex = Ea/T × 100% 表示绝对误差在真实值中所占的百分比 绝对误差、相对误差均有正负值之分 正值表示分析结果偏高 负值表示分析结果偏低 例：用分析天平称量两物体的质量 1) 2.1750g 2) 0.2175g(称量值 ) 2.1751g 0.2176g(设真实值) 绝对误差: ①2.1750－2.1751=－0.0001g ②0.2175－0.2176=－0.0001g ①－0.0001/2.1751×100%=－0.005% ②－ 0.0001/0.2176×100%=－0.05% 结论： 两试样由于称量质量不同，它们测定结果的绝对误差虽然相同，而在真实值