第二章_误差数据处理.pptVIP

 2、仪器误差——由于仪器不够精确（或未经校正）所引起的误差。 如：刻度不准、砝码磨损、试剂不纯  随机误差：偶然的、随机的原因。 误差可大可小，属不可测误差。 不可避免，服从统计规律。 （五）标准偏差 一、有效数字：仪器实际可以测得的数字 1. 有效数字位数包括所有准确数字和最后一位可疑数字 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准三位 第四位欠准（估计读数） 2. 在0~9中，只有0既是有效数字，又是无效数字 例： 1.000 0.06050 →四位有效数字 有效位数 定位 例：3600 → 3.6×103 两位 → 3.60×103 三位 三、有效数字的计算规则 1．加减法：以小数点后位数最少的数为准（即以 绝对误差最大的数为准） 2．乘除法：以有效数字位数最少的数为准（即以 相对误差最大的数为准） 2 2σ -σ -2σ -3σ 0 0 0 +σ +2σ +3σ 0 μ Y Y y X -μ σ σ =u 正态分布曲线表示随机误差的分布规律 1、众多数据有明显的集中趋势 2、同样大小正负偶然误差出现的机率相等 3、小误差出现的概率大；大误差出现的概率小；个别特大的误差出现的几率极小。 (二）有限次测量值的偶然误差的分布——t分布 U= X -μ σ t= X -μ s n t:选定一定置信度下的几率系数（置信因子） 是与置信度P和自由度f有关的统计量 二、置信度与平均值的置信区间 置信度（置信概率）：误差和测量值在某一范围内 出现的概率 P;或称为显著性水平 α （1-P) 置信区间（置信范围） :在一定置信度下误差和测量值出现的区间。 如高斯曲线: 出现的区间 X出现的区间 σ μ + σ X= μ + σ 68.3% 概率 μ + 3σ X= μ +σ3 99.7 % μ + 2σ X= μ +σ2 95.5 % 概率P 显著性水平α 90.0% 0.1 95.0% 0.05 99.0% 0.01 * 分析化学 ——— 第二章 目的和要求 1、了解误差产生的原因与种类及其统计 性质，掌握误差的表示方法。 2、掌握有效数字计算的规则及其应用， 以及定量分析结果的处理。 误差产生的原因 定量分析的任务是准确地测定试样中被测组分的含量。由于受分析方法、测量仪器、所用试剂和操作者主观条件等限制，使得测定结果不可能与真实含量完全一致。即使是技术熟练的人，用最完善的方法，最精密的仪器，最纯的试剂对同一样品作多次测定，所得结果也不会完全一样。因此误差总是难免的，只能采取有效的措施提高测定的准确度，使测定结果尽量靠近真实值。 第一节 测量误差 一、 系统误差特点——原因固定，具单向性、重现性，为可测误差. §1 误差的分类 根据误差性质 偶然误差(determinate error) 系统误差（systematic error) 方法误差 仪器误差 试剂误差 操作误差 按来源分为 1、方法误差——由于分析方法本身的缺陷 或不够完善所引起的误差。通常影响较大。 — 用其他方法校正 对照试验：标准方法、标准样品、标准加入 如：溶解损失、终点误差、选用指示剂不恰当，使滴定终点和等当点不一致。 * * 在重量分析中沉淀的溶解，共沉淀现象等， * * 在滴定中溶解矿物时间不够，干扰离子的影响等。 3、试剂误差——试剂不合规格（或试剂中含有杂质）所引起的误差。如试剂不纯、基准物不纯。 — 校准(绝对、相对) 空白试验 4、操作误差——由于操作不符合要求所引起的误差。如对终点颜色判断偏深。 在一次测定中，四种误差都可能存在。 由于系统误差是重复地以固定方向和大小出现，故能用适当方法减免。 分析人员在操作中由于经验不足，操作不熟练，实际操作与正确的操作有出入引起的，如： 器皿没加盖，使灰尘落入， 滴定速度过快， 坩埚没完全冷却就称重， 沉淀没有充分洗涤， 滴定管读数偏高或偏低等， 初学者易引起这类误差。 二.随机误差 (偶然误差) 三.过失 由粗心大意引起, 可以避免。 重 做 ! 例：指示剂的选择 * * 系统误差与随机误差的比较 项目 系统误差 随机误差 产生原因 固定因素，有时不存在 不定因素，总是存在 分类 方法误差、仪器与试剂误差、主观误差 环境的变化因素、主观的变化因素等 性质 重现性、单向性（或周