结晶,工程学长.ppt

* *  结晶 本章涉及的名记术语 * 化工单元操作过程之结晶 本章培训目标 1.熟知结晶过程的基本概念，掌握结晶操作的基本原理。 2.会对结晶过程进行简单物料衡算。 3.了解晶体生成的过程，能根据结晶操作的影响因素进行主要环节的控制。 4.熟知工业上常用的结晶方法，了解结晶设备的基本结构和特点。 * 化工单元操作过程之结晶 11.1 结晶过程的基本原理 结晶是使固体物质以晶体状态从气相、溶液或熔融的物质中析出，以达到溶质与溶剂分离的单元操作。 * 化工单元操作过程之结晶 工业生产中，大多数结晶是在溶液中产生的。 主要用于混合物的分离。 特点： 结晶操作可从含杂质量较多的溶液中分离出高纯度的晶体（形成混晶的情况除外）。 因沸点相近的组分其熔点可能显著区别，故高熔点混合物、相对挥发度小的物系及共沸物、热敏性物质等难分离物系，可考虑采用结晶操作加以分离。 结晶操作能耗低，对设备要求不高，一般无“三废”排放。 此外，结晶产品的外观优美，生产操作弹性较大，是很多产品进行大规模生产的最好、紧经济的方法，也是小规模制备某些纯净物质的最方便的方法。 * 化工单元操作过程之结晶 结晶过程的基本原理 溶解与结晶 溶解性 一种物质溶解在另一种物质中的能力叫溶解性。 溶解性的大小与溶质和溶剂的性质有关。相似相溶理论认为，溶质能溶解在与它结构相似的溶剂中。如油脂分子和有机溶剂的分子都属于非极性分子，两种分子结构相似，因此可以互溶；而水分子是极性分子，大多数无机物分子也是极性分子，因此这些无机物一般溶于水。 * 化工单元操作过程之结晶 溶解与结晶 结晶 在一定条件下，一种晶体作为溶质可以溶解在某种溶剂之中而形成溶液。在固体溶质溶解的同时，溶液中同时进行着一个相反的过程，即已溶解的溶质粒子撞击到固体表面时，又重新变成固体而从溶剂中析出，这个过程叫结晶。 溶解与结晶是可逆过程。当固体物质与其溶液接触时，如溶液尚未饱和，则固体溶解；当溶液恰好达到饱和时，固体与溶液达到相平衡状态，溶解与结晶速度相等，此时溶质在溶剂中的溶解量达到最大限度，如果溶质量超过此极限，则有晶体析出。 * 化工单元操作过程之结晶 11.1.2 溶解度曲线 结晶过程是溶质由液相转移到固体的传质过程，因此遵循传质的一般规律。 * 化工单元操作过程之结晶 （1）溶解度 定义：在一定条件下，某些物质在水（或其他溶剂）里达到饱和状态时所溶解的数量，叫做这种物质的溶解度。 通常用100kg溶剂中溶解的溶质数表示。 浓度超过溶解度的溶液称为过饱和溶液。 显然，溶质可以继续溶解于未饱和溶液中，直至浓度达到溶解度为止。而过饱和溶液可析出过多的溶质成为饱和溶液，即结晶只能在过饱和溶液中进行。 * 化工单元操作过程之结晶 溶解度曲线 （2）溶解度曲线 定义：一种物质在一定溶剂中的溶解度主要随温度而变化。以溶解度为纵坐标，温度为横坐标，绘制出溶解度与温度的变化关系曲线，即为溶解度曲线。 不同无机盐在水中的溶解度曲线 * 化工单元操作过程之结晶 11.1.2 溶解度曲线 （2）溶解度曲线（例图） 大多数固体物质的溶解度随温度的升高而明显增大，有些物质的溶解度受温度变化的影响较小，曲线比较平坦，还有一部分物质的溶解度曲线中间有折点，折点表明物质的组成发生变化。 溶解度曲线上各点表示溶液里溶质的量达到了对应温度下的溶解度，这种溶液不能再溶解更多的溶质，是饱和溶液。在曲线下方的区域，表示在某一温度时，溶液里溶质的质量小于此温度下的温解度，还能继续溶解更多的溶质，这种溶液叫做不饱和溶液。 过饱和曲线 （1）过饱和溶液和过饱和度 * 化工单元操作过程之结晶 当溶液浓度正好等于溶质的溶解度时，即液固达到平衡状态时，该溶液称为饱和溶液; 当溶液浓度低于溶质溶解度时，该溶液为不饱和溶液; 若溶液浓度大于溶解度，则形成过饱和溶液。 关于饱和溶液的几个概念： 11.1.3 过饱和曲线 （1）过饱和溶液和过饱和度 * 化工单元操作过程之结晶 饱和温度：不饱和溶液经过冷却降温而达到饱和时的温度称为饱和温度。 并不是所有的饱和溶液在冷却后都能自发地把多余的溶质分离出来。如果饱和溶液纯净、无杂质，在无搅拌和振荡条件下冷却，则溶液降到饱和温时，即成为饱和溶液，但不会有晶体析出，结果成为过饱和溶液。 过饱和度：常以过饱和溶液的浓度与同温度的饱和溶液的浓度差表示过饱和度。即同一温度下，过饱和溶液与饱和溶液的浓度差。 过饱和溶液的性质不稳定，如果轻微振动或在其中加入一小颗粒溶质时，多余的溶质就会以晶体的形式析出，直到溶液变为饱和溶液为止。因此溶液的过饱和度是结晶析出过程的推动力。 11.1.3 过饱和曲线 （2）过饱和曲线 * 化工单元操作过程之结晶 自发地析出晶体的过饱和溶液的浓度与温度关系的曲线称为