药用高分子之纤维素.pptVIP

处理过程：碱+纤维素 纤维素浸碱 水洗脱碱 酸浴脱碱 水洗 脱水 晾干 * 第四章 药用天然高分子材料 第二节 纤素维 纤维素是植物纤维的主要组分之一，广泛存在于自然界中，药用纤维素的主要原料来自棉纤维，少数来自木材。棉纤维含纤维素91%以上，木材含纤维素较低，约在40%以上。棉纤维附着在棉籽表面，长度较短的纤维称为棉绒，先摘下的上等棉绒一般用来制造棉絮，二次或三次摘下的棉绒一般供化学工业加工生产纤维素酯与醚。 纤维素分子为长链线型高分子化合物，它的结构单元是吡喃环D-葡萄糖，每个纤维素大分子是由n(M/162)个葡萄糖互以β-1，4苷键构成。 第四章 药用天然高分子材料 第二节 纤素维 结构单元是D-吡喃葡萄糖基，相互间以?-1,4-苷键连接，分子式为(C6H10O5)n，聚合度几百至一万。 第四章 药用天然高分子材料 第二节 纤素维 纤维素的一些重要性质如下： 1．化学反应性 2．氢键的作用 3．吸湿性 4．溶胀性 5.机械降解特性 6.可水解性 第四章 药用天然高分子材料 第二节 纤素维 纤维素的一些重要性质如下： 1．化学反应性 2．氢键的作用 3．吸湿性 4．溶胀性 5.机械降解特性 6.可水解性 纤维素大分子的每个葡萄糖单元中有3个醇羟基，其中2个为仲醇羟基，另一个为伯醇羟基，纤维素的氧化、酯化、醚化、分子间形成氢键、吸水、溶胀以及接枝共聚等都与纤维素分子中存在大量羟基有关，这些羟基酯化能力不同，以伯羟基的反应速度最快。纤维素分子的两个末端葡萄糖单元性质不同，一个末端第4碳原子上多一个仲醇；另一末端葡萄糖单元中则在第1碳原子上多一个内缩醛羟基，其上的氢原子甚易移位与氧环的氧结合，使环式结构变为开链式结构，因此1位碳原子便变成醛基，显醛基的反应。 第四章 药用天然高分子材料 第二节 纤素维 纤维素的一些重要性质如下： 1．化学反应性 2．氢键的作用 3．吸湿性 4．溶胀性 5.机械降解特性 6.可水解性 纤维素大分子间和分子内存在大量的羟基，符合氢键形成的条件，由于纤维素的分子链聚合度很大，如果其所有的烃基都被包含在氢键中，则分子间的氢键力非常之大，可能大大超过C-O-C的主价键力。一般来说，纤维素中结晶区内的羟基都已形成氢键，而在无定形区，则有少量没有形成氢键的游离羟基，所以水分子可以进入无定形区，与分子链上的游离轻基形成氢键，即在分子链间形成水桥，发生膨化作用。 第四章 药用天然高分子材料 第二节 纤素维 纤维素的一些重要性质如下： 1．化学反应性 2．氢键的作用 3．吸湿性 4．溶胀性 5.机械降解特性 6.可水解性 纤维素结晶区和无定形区的羟基，基本上是以氢键形式存在，氢键的破裂和重新生成对纤维素的性质有很大影响，而在许多情况下对其反应能力也有影响，氢键破裂，生成游离羟基数量多，其吸湿性增加，市售粉状纤维素在相对湿度为70%时，其平衡含水量在8%-12%。由X-射线衍射的研究表明，纤维素吸水后和再经干燥，二者的X-射线衍射图没有改变，说明结晶区没有吸着水分子，水的吸着只发生在无定形区，结晶区的氢键并没有破坏，链分子的有序排列也没有改变，纤维素的吸水量是随其无定形区所占的比例的增加而增加，实际上，经碱处理过的纤维素的吸湿性比之天然纤维素为大。 第四章 药用天然高分子材料 第二节 纤素维 纤维素的一些重要性质如下： 1．化学反应性 2．氢键的作用 3．吸湿性 4．溶胀性 5.机械降解特性 6.可水解性 纤维素吸水后，再干燥的失水量，与环境的相对湿度有关，纤维素在经历不同湿度的环境后，其平衡含水量的变化，存在滞后现象，见图4-7，即吸附时的吸着量低于解吸时的吸着量。其理由是:干燥纤维素的吸附是发生在无定形区氢键被破坏的过程,由于受内部应力的阻力作用,部分氢键脱开，但仍保留部分氢键，因而新游离出的羟基(吸着中心)相对于解吸来说是较少的，当吸湿平衡了的纤维素脱水产生收缩时，无定形区的羟基部分地重新形成氢键，但由于纤维素凝胶结构的内部阻力作用，被吸着的水不易挥发，氢键不可能完全复原，重新形成的氢键较少，即吸着中心较多，故而吸湿量也较多。 第四章 药用天然高分子材料 第二节 纤素维 纤维素的一些重要性质如下： 1．化学反应性 2．氢键的作用 3．吸湿性 4．溶胀性 5.机械降解特性 6.可水解性 纤维素的有限溶胀可分为结晶区间溶胀(液体只进到结晶区间的无定形区，其X-射线衍射图不发生变化)和结晶区内溶胀(此时纤维素原来的X-射线衍射图谱改变，而出现新的X-射线衍射图谱)。水有一定的极性，能进入纤维素的无定