表面活性剂化学第四章 阴离子表面活性剂.pptVIP

一、羧酸盐型阴离子表面活性剂 羧酸盐型阴离子表面活性剂俗称皂类，是使用最多的表面活性剂之一。 化学式为RCOOM，这里R为烃基，可以是饱和的，也可以是不饱和的，其碳数在8～12之间，M为金属原子，一般为钠，也可以是钾或铵。 合成路线：油脂与碱的水溶液加热起皂化反应制得肥皂。 肥皂的生产是表面活性剂最古老的生产工艺之一，设备简单，制备容易。工业制皂有盐析法、中和法和直接法。从原理上讲，盐析法和直接法都是油脂皂化法。目前比较先进的工艺是中和法和连续皂化法。国内制皂工厂大多采用盐析法。 盐析法的主要工艺过程： ①皂化 将油脂与碱液放入皂化釜，加热煮沸。在开口皂化釜中，先加入熔融态油脂，在慢慢加入碱液。空锅时先加入易皂化的油脂如椰子油，先皂化作乳化剂。反复进行反应时，留下锅底作乳化剂即可。 ②盐析 在皂胶中加入电解质食盐，使皂胶中过量的水和杂质分离出来，得到纯的皂胶。杂质包括水解生成的甘油、色素、磷脂、动植物纤维、机械杂质等。将有害杂质出去，可从废液中回收甘油。为使分离的干净，盐析、碱析可进行多次。 ③碱析 在皂胶中加入一定的碱，使未完全皂化的油脂进一步皂化，并降低皂胶中氯化钠等无机盐的含量，进一步出去杂质，净化皂胶。 ④整理 皂胶经碱析后结晶比较粗糙，电解质含量比较高(NaOH0.6～1%；CI-0.4～0.8%等)。整理过程中进一步加电解质，补充皂化和排出皂胶中的杂质，使皂胶结晶细致。补充何种电解质，视皂胶的组成和对肥皂的要求而定。如果皂胶中含氯较高，或需要加入较多的填充物，应加烧碱处理；如含氯较少，填充物加入量少，需要氯化钠整理。一般来说，洗涤皂多用碱整理（氯含量高时影响洗涤力）；香皂多用盐整理（游离碱含量要低），经整理后皂胶的脂肪酸盐含量达60%以上。整理就是在净化皂胶的同时进一步皂化。 ⑤调和 通过搅拌或碾磨将填料加入皂胶中，是控制肥皂质量的最后一道工序。直接影响肥皂的硬度、晶型、脂肪酸含量、外观、气味、洗涤力、保存性等。填料中有硅酸钠（水玻璃）、碳酸钠、滑石粉等。硅酸钠、碳酸钠可以提高肥皂的洗涤性能和防止肥皂酸败。滑石粉可增加肥皂中的固体物，防止肥皂收缩变形，使肥皂有良好的外观。填料亦有软化硬水的作用。调和中，有时加入皂用香精，如香草油、β-萘甲醚等，以掩盖肥皂的不良气味。 此法生产周期至少一天有时甚至需几天时间。这是传统工艺的主要缺点。为了缩短皂化时间可采用催化剂如：氧化锌、石灰石等。先将油脂高压水解，再加碱中和。先进的连续化皂化法是利用油脂在高温高压（200℃，20～30MPa）下快速皂化的原理，4分钟就可得到40～80%的肥皂，产品质优价廉。具体生产方法可查阅有关资料。 性能与用途： 油脂可以是动物油脂如牛油，也可以是植物油脂如椰子油、棕榈油、米糠油、大豆油、花生油、硬化油等。由于所用天然油脂不同，得到的肥皂性质也不同。如适用的温度范围：含C12～C14为主的椰子油皂常温下即可使用；含C18的硬脂酸皂温度至70～80℃才行；含双键的油酸皂，虽也是C18，却因双键的存在而适用范围较宽。 4.1.2 磺酸基的引入方法 1.直接引入法 指通过磺化反应直接引入磺酸基的方法。 2.磺酸基的间接引入法 指利用带有磺酸基的原料，通过磺化反应以外的的其它反应引入磺酸基的方法。 通常工业生产以及人们使用的烷基苯磺酸钠并不是单一组分，而是一个比较复杂的体系，这一体系结构和组成的差异对产品的性能产生很大的影响。 烷基苯磺酸钠是黄色油状体，具有微毒性，对水硬度较敏感，不易氧化，起泡力强，去污力高，易与各种助剂复配，成本较低，合成工艺成熟，应用领域广泛，是非常出色的表面活性剂。对天然纤维上颗粒污垢的洗涤作用尤佳，去污力随洗涤温度的升高而增强，对蛋白污垢的作用高于非离子表面活性剂，且泡沫丰富。 烷基苯磺酸钠存在两个缺点: 一是耐硬水较差，去污性能可随水的硬度而降低，因此以其为主活性剂的洗涤剂必须与适量整合剂配用。 二是脱脂力较强，手洗时对皮肤有一定的刺激性，洗后衣服手感较差，宜用阳离子表面活性剂作柔软剂漂洗。近年来为了获得更好的综合洗涤效果，LAS常与AEO等非离子表面活性剂复配使用。 合成路线：烷基苯磺酸钠的生产路线有多种 以烯烃作为烷基化试剂合成的带有支链的烷基苯，用于生产具有分支结构的烷基苯磺酸钠，即ABS. 以氯代烷等卤代烷烃为烷基化试剂合成的是直连烷基苯，即LAS。 烷基化反应中使用的酸性催化剂主要有质子酸和路易斯酸催化剂 脱氢法 脱氢法生产烷基苯是美国环球油品公司(UOP)开发并于1970年实现工