钼酸盐钝化研究.pptVIP

镀锡工艺 酸性硫酸盐镀锡镀液为强酸性，工艺简单，其电极反应是二价锡放电，且电流效率高，沉积速度快，因而节省电能；其镀液成分简单，原料易得，可在常温下工作，成本低廉。 电镀工艺为： 硫酸亚锡：30-40 g/L 硫酸：160-180 ml/L、 酒石酸：50-70 g/L 抗坏血酸：适量 光亮剂：30-40 mg/L 乳化剂：6-10 ml/L 锡粒：少量 温度：室温 阴极电流密度：1.5-2 A/dm2 时间：5 min 镀锡层厚度为8-9 μm。 打磨→热碱除油(60 ~ 70℃)→ 热水冲洗→ 酸洗中和→ 冷水冲洗→ 镀锡→冷水冲洗。 除油液组成及工艺： NaOH 15-20 g/l；Na2CO3 25-30 g/l；Na3PO4 25-30 g/l ；温度60-70℃，至完全除去油脂，取出用自来水清洗。 钝化工艺 钝化液的组成和工艺范围如下： Na2MoO4·2H2O：5-30 g/l 植酸：2-10 g/l pH：1.5-6.5 温度：20-75℃ 时间：30-300 s 阴极电流密度：0.5-100 mA/cm2 铬酸盐钝化方法 作为对比的铬酸盐钝化液工艺为： Na2Cr2O7 20-30 g/l ，pH 4.2-4.5，温度46-52℃，阴极电量3.2-4.3 C/dm2 。 浸泡腐蚀实验 干湿交替腐蚀试验 钝化膜重量 由于镀锡钢板是阴极，锡的溶解量很小，主要是MoO42-离子在阴极得到电子沉积在镀锡钢板表面，也有MoO42-与镀锡钢板的反应产物。 在镀锡钢板钼酸盐钝化膜的形成过程中，经钼酸盐钝化处理的镀锡钢板比未钝化的镀锡钢板，增重0.0852 mg/cm2。 钝化膜附着力良好。 电极电位随时间的变化曲线 动电位极化曲线 表面形貌 镀锡钢板钼酸盐钝化膜耐腐蚀机理 钼酸盐钝化膜能影响镀锡钢板腐蚀反应的阴、阳极过程，显著降低腐蚀电流密度，抑制腐蚀。镀锡钢板钼酸盐钝化试样在3.5%NaCl 溶液中的阻抗谱，高频区电化学反应电阻大，反应过程由电化学过程控制；低频区为规则的Warburg阻抗，反应过程由扩散过程控制。 植酸与金属络合时，易形成多个螯合环，因此络合物稳定性高，即使在强酸性环境中，也能与金属离子形成稳定的络合物，在植酸分子结构中6个磷酸基只有一个处在A位，其它5个均在E位上，其中有4个磷酸基处于同一平面上，因此，植酸在金属表面同金属络合时，易在金属表面形成一层致密的单分子保护膜，能有效阻止O2等到达金属表面，从而减缓了金属的腐蚀。 在镀锡钢板钼酸盐钝化成膜生长过程中，存在金属锡溶解和钼酸盐钝化膜的形成两个过程。 钼酸盐钝化过程是锡镀层的溶解过程和MoO42-的还原产物在锡镀层表面共同沉积的结果。 主要反应有： Sn – 2e = Sn2+ 2H+ + 2e = H2 O2 + 2H2O + 4 e = 4 OH- SnO +MoO42- + 6H+=Sn(OH)4+ Mo4++ H2O Sn(OH)4 = SnO2·H2O MoO42- + 2n H+ = MoO3·nH2O 在电流作用下， MoO42-的Mo6+被还原成Mo4+，镀锡钢板表面的SnO转化为稳定的SnO2·H2O。 小结 钼酸盐钝化工艺无毒、无污染。 钝化膜的形成过程主要由镀锡层的溶解和MoO42-还原产物的沉积等过程组成。 钝化膜能有效防止镀锡层表面的氧化发黄和黑斑。 钝化膜对镀锡层的保护作用是共同抑制阴极过程和阳极过程的结果。钼酸盐钝化膜使镀锡层表面腐蚀微电池的阴极和阳极反应活性部位同时受到屏蔽，提高镀锡层的耐腐蚀性能。 钼酸盐钝化膜与铬酸盐钝化膜相比，在耐蚀性和持久性方面还有一定差距。 改进：加入磷酸和添加剂能提高钼酸盐钝化膜的耐蚀性。 硝酸镧钝化 硝酸镧溶液，阴极电流密度5mA/cm2 ，室温，钝化90s。钝化膜的耐蚀性好高于铬酸盐钝化膜，但钝化时间比铬酸盐处理长。