硫氰酸盐光度法测定低合金钢中钼的测量不确定度评定.docxVIP

硫氰酸盐光度法测定低合金钢中钼的测量不确定度评定李正权(贵州航天精工制造有限公司检测中心，遵义563006)摘要用硫氰酸盐分光光度法测定低合金钢中钼的含量，对测定过程中的不确定分量进行了分析和评定。测量不确定度主要来源于试料称量、标准溶液、校准曲线拟合、玻璃仪器的使用及测量重复性。当钼的含量为0．181%时，其扩展不确定度为0．0064%(k=2)。关键词低合金钢钼分光光度法不确定度测量不确定度是对测量结果的“可信程度”的定量表征。测量值的可用性很大程度上取决于测量不确定度的大小［1，2］。硫氰酸盐分光光度法测定钢铁及合金中钼含量已成为国家标准方法。经查阅资料，未见硫氰酸钠分光光度法测定低合金钢中钼含量的不确定度的评定的介绍。笔者通过对测定低合金钢中钼含量的测定结果的不确定度评定，探究此方法在测定过程中不确定度的来源、数学模型建立、各标准不确定度分量的计算、合成标准不确定度的计算等。减去空白吸光度后，在工作曲线上查相应钼的质量。数学模型钼的质量分数按式(1)计算:2m1V0cV2V0w==(1)mVmV11式中:w———钼的质量分数;m1———工作曲线上查得的钼的质量，g;V0———试料溶液的总体积，mL;m———试料的质量，g;V1———分取试料溶液的体积，mL;c———钼的质量浓度，μg/mL;V2———分取试料溶液的定容体积，mL。1实验部分1．1方法原理在硫酸－高氯酸介质中，用氯化亚锡还原铁和钼，钼与硫氰酸盐生成橙红色络合物，测量其吸光度。显色液中，当铜小于0．2mg、钒小于0．05mg、钴小于0．8mg、铌小于0．8mg、铬小于2．4mg不影响测定结果［3］。不确定度的来源(1)天平称量试样质量m所引入的不确定度u(m);(2)试料溶液中钼的的质量浓度c的不确定度u(c)，包括标准溶液配制时引入的不确定度u1(c)、工作曲线拟合时引入的不确定度u2(c);31．2实验方法称取适量试料，随同试料做空白。将试料置于(3)试料溶液定容体积V的不确定度u(V);(4)分00取试料溶液的体积V的不确定度u(V);(5)分取11250mL锥形瓶中，加入40mL硫酸－磷酸混合酸(硫酸、磷酸、水体积比为150∶150∶700)，加热溶解后，滴加硝酸破坏碳化物。继续加热冒硫酸烟2～3min，取下稍冷，加入20mL水，加热溶解盐类，冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。移取10．00mL试液2份，分别置于50mL容量瓶中(铁含量约30mg)。于一份中加入4mL硫酸(1+1)、10mL高氯酸(1+5)混匀，加入10mL硫氰酸盐溶液(100g/L)，充分混匀后，加入10mL氯化亚锡(100g/L，含100mL/L的盐酸)，用硫酸(5+95)稀至刻度，混匀，此为显色液。于另一份中除不加硫氰酸盐溶液(100g/L)外，其它同显色溶液操作，此为参比溶液。在室温下放置15～20min，用1cm比色皿，在分光光度计上于470nm波长下测量吸光度，试料溶液定容体积V2的不确定度u(V2);(6)重复性试验引入的不确定度u(rep)。标准不确定度分量评定天平称量试样质量m引入的相对标准不确定度urel(m)据天平检定证书知，天平的最大误差为±0．544．1mg，由均布分布评定，k=槡3，实际进行两次称量:称量瓶，称量瓶加试样。则称量的标准不确定度为:0．52u(m)=2×()=0．41mg槡槡3实际称取0．2505g，则相对不确定度为:收稿日期:2011-03-1616化学分析计量2011年，第20卷，第3期0．41的标准不确定度为0．1/3=0．058(mL)。与校正－3urel(m)=250．5=1．6×10槡时温度不同引入的标准不确定度为50×2．1×10－44．2试料溶液中钼质量浓度的相对标准不确定度urel(c)标准系列溶液配制过程中引入的相对标准不确定度u1，rel(c)×3/槡3=0．019(mL)，则定容过程中引入的相对标22准不确定度为:槡(0．058/50)+(0．019/50)=4．2．10．002。则移取标准溶液所引起的相对标准不确定度为:(1)测量所用钼标准溶液引入的相对标准不确定度u1，rel(c1)体积标准不确定度:对于500mLA级容量瓶，其最大允许差为±0．4mL，按均匀分布考虑，不确22－4u1，rel(c2)=槡0．0031+0．002=3．7×10。由(1)(2)得出标准系列溶液配制过程中引入的相对标准不确定度为:－42－42u1，rel(c)=槡(8．21×10)+(3．7×10)=9．0×10－4定度为0．4/槡3=0．24(mL)。用一只500mLA级容量瓶充满纯水至刻度，用天平称其质量，如此进行11次，测试结果经温度校正后，计算出重复性引入的标准不确定度为0．15mL。实验室温度在±3℃之间变化