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硫脲衍生物类新型有机热稳定剂刘海军（山西省化工研究院，太原，030021）摘要介绍了硬聚氯乙烯用新型有机热稳定剂N-苯甲酰基-N′-对位取代苯基硫脲衍生物的热稳定机理，它与过渡金属离子形成的络合物在热稳定过程中的作用以及与其他热稳定剂的协同效应，并比较了该热稳定剂与工业常用热稳定剂的性能。关键词聚氯乙烯热稳定剂硫脲衍生物协同效应ANewOrganicHeatStabilizerN-Benzoyl-N′-p-substatutedPhenylthioureaDerivativeLiuHai-jun(ShanxiProvincialInstituteofChemicalIndustry,Taiyuan,030021)Abstract:Thestabilizationmechanism,functionofitscomplexwithtransitionmetalionsinstabilizationprocessandsysergisticeffectwithotherheatstabilizerofN-benzoyl-N′-p-substatutedphenylthioureaderivative,aneworganicheatstabilizerforrigidpoly(vinylchloride),wereintroduced.Thepropertycom-perisonsbetweentheorganicheatstabilizerwithsomecommonindustrialheatstabilizersweremade.Keywords:poly(vinylchloride)；thermalstabilizer；phenylthioureaderivative；synegisticeffect聚氯乙烯(PVC)的降解主要发生在高温加工和应用时。它的热降解通过聚合物链上不稳定位引发的自催化脱氯化氢进行，进而导致聚合物高度色变及物理和机械性能的劣化[1~3]，为此，需加入无机或有机热稳定剂（如碱式化合物、金属皂、有机锡[4]）防止PVC热降解。但这些稳定剂中大部分会产生有毒性物质，导致环境问题。体反应的官能团，并能与各种金属离子形成稳定的络合物，故具有很好的热稳定功能。此外，它能与采用含金属的热稳定剂（如金属皂）的PVC体系的热解副产物金属氯化物发生反应，可以用作它们的辅助热稳定剂，是一类具有开发前景的新型PVC热稳定剂。1N-苯甲酰基-N′-对位取代苯基硫脲衍此外，这些稳定剂和聚合物链在PVC热分解生物对PVC的稳定作用Yassin[17]用连续电势测定法测定了硬PVC在有N-苯甲酰基-N′-对位取代苯基硫脲衍生物的情况下于180℃的空气中热降解脱氯化氢的结果。与未加稳定剂的空白样以及用二碱式碳酸铅（DBLC）、硬脂酸Ba-Cd-Zn和马来酸二丁基锡（DBTM）作为参比稳定剂的试样进行了对比（见表1），结果表明，除DBTM与未取代苯基硫脲衍生物的反应过程中积累的金属氯化物，是脱氯化氢过程的强催化剂，是造成一些配方的PVC骤然黑化的主要原因。因此人们开始关注有机热稳定剂[5~16]。Yassin对N-苯甲酰基-N′-对位取代苯基硫脲衍生物用于硬PVC的热稳定进行了系列研究[17]。它们的制备非常容易，由于具有可以和逸出HCl气收稿日期：2009-12-102塑料助剂2010年第3期（总第81期）有差不多的稳定效率外，所有其他有机稳定剂都显示出比参比稳定剂高的稳定效率。性能对比参数是诱导期ts，即从加热开始至氯化氢被检测出时所需的时间(min)。把聚合物中未反应的稳定剂除去后，降解聚合物中含有氮和硫。此外，PVC有N-苯甲酰基-N′-对硝基苯基硫脲时热降解的IR光谱还表明，1681cm-1对应于酰胺键（-CO-NH）的地方有一个新的吸收谱带，1095cm-1和694cm-1分别相应于-C=S连接在氮原子和芳环的地方有2个新的吸收谱带，表明有机稳定剂在稳定化过程中通过化学作用键合到降解聚合物链上。（3）无论所研究的衍生物的种类如何，在溶剂中所有的降解试样的部分不溶解性均表明有机稳定剂与PVC链发生了化学反应。（4）将有机稳定剂溶于光解时释放氯原子的溶剂四氯化碳中，溶液置于低压汞灯下120min，加入催化剂量的二苯甲酮来增加四氯化碳的自由基分解。元素分析证明辐照试样中不含氯，IR光谱证明不存在C-Cl谱带。这表明N-苯甲酰基-N′-对位取代苯基硫脲衍生物不起自由基捕捉剂的作用。根据上述结论，Yassin提出了PVC热降解过程中稳定剂稳定效率可能的离子机理。这个机理可以用化学方程式表达如下。表1N-苯甲酰基-N′-对位取代苯基硫脲衍生物热稳定对PVC的效果Tab.1TheheatstabilizationeffectsofN-b