Mannich反应论文：Mannich反应 β-氨基酮 酰胺基烷基萘酚 芳香酮 醛 胺 2-萘酚.docVIP

【关键词】Mannich反应 β-氨基酮 酰胺基烷基萘酚 芳香酮 醛 胺 2-萘酚 【英文关键词】Mannich reaction β-Amino ketones Amidoalkyl naphthols Aromaticketones Aldehydes Amines 2-Naphthol Mannich反应论文：Mannich反应合成β-氨基酮衍生物及酰胺基烷基萘酚衍生物 【中文摘要】Mannich反应是三种组分缩合过程，即由胺、醛和至少含有一个活泼氢的化合物缩合而成，其产物（又称Mannich碱）是合成各种药物和天然产物的重要中间体，在农药、染料、炸药、涂料、医药等方面也有着广泛的用途。本文合成的β-氨基酮衍生物及酰胺基烷基萘酚衍生物均是两种重要的Mannich碱。在室温条件下，分别以对甲基苯磺酸铝、硝酸铝为催化剂，催化芳香酮、芳香醛和芳香胺的三组分“一锅法”Mannich反应，合成多种β-氨基酮衍生物，考察了溶剂及反应条件对产率的影响。对甲基苯磺酸铝催化的体系，反应3~24h,β-氨基酮衍生物的产率为52%~97%；硝酸铝催化的体系,反应2~24h，β-氨基酮衍生物的产率为53%~98%。实验结果表明：两种反应体系均不使用有毒有腐蚀性的有机溶剂、反应条件温和、反应时间短、产率高，且二种催化剂都可回收重复使用。在对甲基苯磺酸铝和硝酸铝催化下，以邻位取代的芳香胺为底物的Mannich反应也获得了中等产率，该结果与以往的合成方法相比有较大改进。在80oC水浴、无溶剂条件下，分别以对甲基苯磺酸酮、甲基磺酸负载二氧化硅为催化剂，以2-萘酚、醛、酰胺为原料，三组分“一锅法”合成酰胺基烷基萘酚。对甲基苯磺酸酮催化的体系，反应0.1~12h，酰胺基烷基萘酚产率为16%~96%；甲基磺酸负载二氧化硅催化的体系，反应0.15~7h,酰胺基烷基萘酚产率为30%~96%。与传统合成方法相比，两种体系反应条件更温和，反应时间短、产率高、且二种催化剂回收重复使用时，催化活性无明显下降。在对甲基苯磺酸酮和甲基磺酸负载二氧化硅催化下，脂肪醛也可顺利参与反应，而在以往的合成方法中，脂肪醛参与的反应进行缓慢或得不到产物。 【英文摘要】Mannich reaction is a three-component condensation of amines, aldehydes and acompound containing at least one active hydrogen. The products (Mannich bases) areimportant synthetic intermediates for synthesizing various pharmaceuticals and naturalproducts. In addition, Mannich bases can be used as pesticides, dyes, explosives, paintingsand medicines. β-Amino ketone derivatives and amidoalkyl naphthols derivatives synthesizedin this paper are both important Mannich bases.The three-component one-pot Mannich reaction of aromatic ketones, aromatic aldehydesand aromatic amines catalyzed by aluminium p-toluenesulfonate and aluminium nitrateafforded the corresponding β-amino ketone derivatives efficiently at room temperature. Theeffects of different solvents and reaction conditions on the yields were investigated. In thepresence of aluminium p-toluenesulfonate, the reaction time is3~24h and the yield ofproducts is52%~97%. In the presence of aluminium nitrate, the reaction time is2~24h andthe yield of products is53%~98%. The experimental r