工业结晶基础两条规则在等温图中的应用.pptVIP

两条规则在等温图中的应用 两条规则在等温图中的应用 两条规则在等温图中的应用 如图3-22中，系统M落在KCl的结晶区内，固相点为B。这样，液相点便可用直线规则——连B、M作直线交KCl的饱和溶液线B’E与L找到，即 M→B+L 若用小写字母代表相应的量，据杠杆规则应有 二是系统落入两固一液区，一定分成了两个固相和它们的平衡溶液三部分。据等温相律公式，此时自由度为零，说明液相组成不变，就是零变点，因此可先定液相点（零变点）。 两条规则在等温图中的应用 为了确定固相的位置，不妨把系统分成三部分看成分成两部分，即系统分为液相加总固相，而总固相包括两个固相。例如图3-22中，系统N落入两固一液区，先定下液相点为共饱溶液E，总固相点一定在E、N的连线上，也一定在固相NaCl（A点）与固相KCl（B点）的连线上，即两者的交点P。若用小写字母代表相应的量，可由杠杆规则确定其间关系为 规则的引申 规则的引申 根据直线规则和杠杆规则的基本内容可引申出如下几条规则： (1).如果从系统M中减去一部分N，而得到另一部分P，即 M-N→P 那么，余下另一部分的图形点P一定在N、M所连直线背向N的 一侧，如图3-47（1）所示，故这一引伸亦称为背向规则。 背向规则和两条规则的关系是显而易见的，因为上式即相当于 M→N+P 规则的引申 (2).如果N、P、Q、R四个物料之间存在着的关系，那么它们的图形点N、P连线与Q、R连线一定相交；如图3-47（2）所示，故这一引伸亦称为交叉规则。它与两条规则的联系也是很明显的，因为令M为两条线的交点时，四个物料间的关系可视为 N+P→M M→Q+R 规则的引申 如果系统分成三部分，或三部分合成一个系统，即： M→N+P+Q 那么系统点M一定在三部分的图形点构成的三角形△NPQ内，如图3-47（3）所示。系统点M在△NPQ是三部分量合起来的力学重心位置，故这一引伸亦称为重心规则 由图可见，重心规则实质上相当于两层直线杠杆关系；即 M→R+Q R→N+P 规则的引申 如果从系统M中减去N、P两部分，而得到余下的一部分Q，即 M-N-P→Q 那么，Q的图形点一定处于相对N、P来说与M共轭的位置，如图3-47（4）所示，故这一引伸亦称为共轭规则，实质上它是重心规则的另一表现形式，因为上式可变为 M→N+P+Q 而M恰在△NPQ内。 应该指出，这些引伸的逆叙述也是成立的。两条规则及由 它们引伸出来的一系列规则是利用相图分析各种问题方便而有 力的工具。 两条规则及引申在等温图中的应用举例 等温蒸发过程分析 在研究蒸发问题时常用到下面一些术语： “蒸干”，指系统经蒸发失水至全部变为固相 这时没有液相了，但可能还有H2O这个组分以晶体水的形态存在于固相水合物, 水合复盐或含水的固体溶液中。 “干点”，指蒸干那一瞬间消失的液相的图形点。通常作为干点的都是零变点，但也有特殊的情况。“在某点蒸干”，某点则指干点。 蒸发射线 系统蒸发时，其组成变化有如下特点： 系统含水量减少，含盐量增加。 系统中两盐比例保持不变。 等温蒸发过程分析 简单相图的蒸发 简单相图的蒸发 代表固相KCl析出量的杠杆臂（图中一簇线中的实验段）从一个点（N）逐渐加长为QE线，说明这个阶段随着水分不断蒸发，KCl是不断析出的，以液相到达共饱点E时KCl析出量为最大。 系统从Q到S为第三阶段,当系统到达Q点，液相到达E，溶液对另一个盐NaCl也饱和了，KCl和NaCl将一同析出。在（NaCl——KCl）的两固一液区内，液相点在E不动，总固相点由于有NaCl析出而从B（KCl）向A（NaCl）运动，根据直线规则，系统从Q到S运动的同时，固相从B到S，最后系统点、固相点重合于S。过程中代表总固相量的杠杆臂（图中一簇线中的实验段）是渐长的，说明KCl和NaCl不断的析出，而代表液相（E）量的杠杆臂（一簇线中的虚线段）由BQ渐缩为一点S，说明液相消失，系统蒸干，干点为E。 简单相图的蒸发 温度的影响 温度的影响 从结晶区来看，一般说，结晶区越大，在整个坐标上覆盖的面积就越大，就有可能通过适当的配料使该固相的析出量更大。因此，图中KNO3是结晶区随温度降低而渐大，说明温度低对KNO3的析出更有利。而NaNO3的结晶区随温度升高而扩大，说明温度高对NaNO3的析出更有利。 从各个温度下等温图中某一固相结晶区的生成和消失，可以看出该固相与