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4.1原电池和电极电势 4.1.1 原电池 1 原电池的组成和电极反应 Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+ Cu(s) ΔG θ(298.15K)=-212.55kJ·mol-1? 如果将锌板与Cu2+溶液分开， 原电池的组成：两个半电池，盐桥，导线。 半电池反应： ?? 锌电极：? Zn(s)? =?? Zn2+(aq) +2e 氧化反应? ?铜电极：? Cu2+(aq) +2e = Cu(s) 还原反应 总电池反应：? Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq) 在原电池中凡发生氧化反应的称负极； 凡发生还原反应的称正极。 锌电极为负极，铜电极为正极。 锌电极反应也称锌半电池反应， 铜电极反应也称铜半电池反应。 离子--电子法配平电极反应 在碱性溶液中：ClO-? +? CrO2-? →??? CrO42-? +? Cl- 步骤：(1)写出两个半反应式???? ? ClO-?? →???? Cl-????? ?? （还原反应）??? ???? ①???? CrO2-? →??? CrO42- ? （氧化反应）???????? ② ?????? (2) 配平半反应式： ? ClO- + H2O +2e =? Cl- +? 2OH-???? ????? ????????CrO2- +? 4OH-? =? CrO42- + 2H2O? +? 3e????????? (3) 得失电子数相等，合并两个半反应式：????????? ? 3×( ClO- + H2O +2e =? Cl- +? 2OH-? )????????? 2×( CrO2- +? 4OH-? =? CrO42- + 2H2O? +? 3e )?总????????3ClO- +? 2CrO2-? +? 2OH- =? 3Cl-? +? 2CrO42- + H2O 总 结 在配平半反应式时，如果反应物和生成物内所含的氧原子数目不同，可以根据介质的酸碱性，分别在半反应式中添加H+、OH-或H2O，使反应式两边的氧原子数目相等。不同介质条件下配平氧原子的经验规则如下表所示。 2.氧化还原电对 同一元素化合价不同的物质，可以构成电对，用符号“氧化态/还原态”表示。 例如：锌电对： Zn2+/Zn 氢电对： H+/H2 锰电对：MnO4-/Mn2+ (不能写为Mn7+/ Mn2+ ) 思 考 题 试写出下列反应的氧化还原电对??? (1)? 2Cl-(aq)? Cl2(g) + 2e(2)? MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e ? Mn2+(aq) + 4H2O(l) (3)? AgCl(s)? + e ?? Ag(s) + Cl-(aq) 3.原电池的图式，电极符号 例如铜锌原电池可用下列图式表示： ?????????? (-) Zn │ZnSO4(c1)‖ CuSO4(c2)│ Cu (+) 规则: (1)负极写在左边，正极写在右边，溶液写在中间。???? (2) 凡是两相界面，均用“│” 表示，连接两种溶液的盐桥用“‖”或“┇┇”表示。 (3) 气体或溶液中同种金属不同价态离子不能直接构成电极，必须依附在石墨或惰性金属（如Pt）做成的极板上。此时，应注明惰性金属的种类。??????????? 例如： H+(c)│ H2(p2) │ Pt (4) 必要时，可注明电极反应进行时的温度 Zn │ZnSO4(c1)锌电极符号， CuSO4(c2)│ Cu铜电极符号。 4.1.2电极电势φ 1.电极电势的产生 2.电极电势的测量 国际上规定：将标准氢电极作为标准电极—作基准，而且规定在任何温度下，其电极电势=0，记为 φ θ (H+/H2)=0 例如：将某一标准电极与标准氢电极相连，组成原电池，测得原电池的电动势，利用E θ = φ θ（+）- φ θ（-），即可得φ