催化原理（郭洪臣）第三讲-学生用.pdfVIP

《催化原理II》第三讲 固体酸碱催化剂及其催化作用 Heterogeneous Catalysis with Solid Acid/Base Catalysts 主讲人：郭洪臣，化院催化化学与工程系教授，Email: hongchenguo@163.com， 西校区B521室 11 内容提要 一、固体酸碱催化剂 二、固体酸催化的正碳离子机理 三、典型固体酸催化过程剖析 四、沸石分子筛固体酸的择形催化作用 五、几种固体碱催化的例子 22 一、固体酸碱催化剂 1. 固体酸碱的定义 （1）B酸-B碱（质子理论）： （2）L酸-L碱（电子理论）： 2.衡量固体酸碱强弱的尺度—H 函数 0 3. 固体酸碱的相对性 思考题1：什么叫软硬酸碱？软硬酸碱有何化学反应特性？ 3 一、固体酸碱催化剂 4. 用广义酸碱理论看世界 （1）普通固体酸： 1）担载型酸： 2）金属氧化物：单一金属氧化物；复合金属氧化物。 3）无机盐： 4）天然粘土: 学习要求：能够举例说明各类普通固体酸，并说明其酸性 本质和来源。 4 一、固体酸碱催化剂 4. 用广义酸碱理论看世界 （1）普通固体酸：例,4，其它二元氧化物的酸性本质： Tanabe （田部浩三）等提出的混合氧化物酸性判断规则： 1）金属离子的配位数在形成氧化物 SiO -TiO :钛多硅少时产生L酸 2 2 的混合物前后不变； 2）氧的配位数一般为2 、3。形成混 合氧化物时，氧的配位数按照主 成分的氧配位数定； 3）用电荷平均分配法计算每种离子 SiO -TiO :硅多钛少时产生L酸 的净剩电荷。哪个离子有净剩电 2 2 荷，哪个离子是酸中心。净剩电 荷为正，是L酸；净剩电荷为负 时，是B酸。 5 一、固体酸碱催化剂 4. 用广义酸碱理论看世界 （2）几种特殊酸： 1）超强酸(superacid)：酸强度比100%硫酸（H =-11.93）更强的酸。 0 1-1）液体超强酸的例子： HF-NbF5 (铌) HF-TaF5 (钽) HF-SbF5 (锑) 它们的酸性强的令人难以置信： HF/SbF = 1:0.3 （摩尔比）时，酸性是浓硫酸的1亿倍； 5 HF/SbF5 = 1:1 （摩尔比）时，酸性是浓硫酸的10亿倍；