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发泡基础与实务 2007 7 聚氨酯化学 异氰酸酯与多元醇（羟基）的反应:生成氨基甲酸酯 异氰酸酯与水的反应：生成胺和二氧化碳，胺进一步与异氰酸酯反应生成脲基化合物 氨基甲酸酯与异氰酸酯反应生成脲基甲酸酯 脲基甲酸酯与异氰酸酯反应生成缩二脲 硬脂聚氨酯发泡的主要组分 组分 主要作用 异氰酸酯 主反应原料 多元醇 主反应原料 水 链增长剂，发生二氧化碳 催化剂 催化发泡及凝胶反应 泡沫稳定剂 使泡沫稳定、控制孔的大小和结构 物理发泡剂 汽化、吸收热量 其他助剂：交联剂、防老剂、阻燃剂、颜料、稳定剂等 现用冰箱发泡流程 多种多元醇 泡沫稳定剂 催化剂 水 组合多元醇 发泡剂 预混：A组分 B组分：异氰酸酯 高压混合 高压发泡机 混合头 计量泵 料罐 恒温系统(料温,模温,炉温) 时间与压力控制系统 料温监测系统 配比调试系统 自清洗过滤器 关键部分一：计量泵 轴向柱塞泵（通过改变轴塞与转动轴的角度调节流量） 泵内轴承磨损间隙变大，内部泄露量加大，泵输出量降低，要求年校准两次 轴密封：两个密封，中间加润滑油 流量调节杆与泵体之间有密封，最好两周全程转动，保持润滑状态 生产商：Hydromatik 关键部分二：混合头 Hennecke：MX 关键部分二：混合头 Hennecke： MQ 关键部分二：混合头 Hennecke： ML 关键部分二：混合头 Krauss Maffei： MKE-3B 关键部分二：混合头 Cannon： FPL AB组分比例的确定 异氰酸酯指数：是指化学反应比例关系，指数是100时是指理论上所有的 异氰酸酯恰好与体系中的所有活性氢发生反应，一般情况下，异氰酸酯的 量要稍微多一些（异氰酸酯105~110） 多元醇简介 两类多元醇： 聚酯：有机多元酸与多元醇缩聚而成 聚醚：氧化烯烃和含活泼氢的起始剂反应而成，随起始剂不同而变化较大 多元醇的选用： 官能度 羟值 粘度 互溶性和稳定性 异氰酸酯简介 硬泡常用的异氰酸酯是多苯基多次甲基多异氰酸酯 冰箱用异氰酸酯的特性： 黏度：160~250 异氰酸根含量：30~32% 发泡剂简介 发泡剂 CFC CO2 HCFC HFC HFC HFC HFC HFC HC 11 141b 134a 152a 245fa 227ea 365mfc n/i- 戊烷 环戊烷 分子式 CCL3F CO2 CH3CCL2F CH3F-CF3 C2H4F2 C3H3F5 CF3CHFCF3 C4H5F5 C5H12 C5H10 分子量 137.4 44 117 102 66 134 170 148 72 70 沸点/℃ +23.7 -76 +32.1 -26.4 - 24.7 15.3 - 16.5 40.2 36/28 +49 导热系数 8.5 1) 16.3 10.1 1) 13.7 1) 14.3 1) 12.2 1) 12.7 1) 10.6 1) 13.0 11.5 ODP 1 0 0.11 0 0 0 0 0 0 0 HGWP 1 0.00015 0.12 0.25 0.03 ?0.24 ?0.435 0.21 0.0004 0.0004 POCP 0 4.2 0 (?) 41 ~ 49 41 ~ 49 大气寿命/a 65 － 7.8 ? 16 ?1.5 ? 8.4 ? 37 ? 10.8 ? 9天 ? 9天 闪点/℃ 无 无 无 － 有 无 无 有 -50 -37 气态易燃性/(V/V)% － 5.6 ~ 17 － 3.8 ~ 21.8 － － 3.5~ 9.0 1.3~ 7.6 1.4 ~ 8 气态易燃性(mg/m3) － 10~ 15 － － － － － 5 ~ 20 － TLV/ppm 1000 － 500 － － － － － 300 300 实用性 商业型 商业型 受限制 受限制 商业型 受限制 商业型 商业型 商业型 商业型 价格/( 美元/kg) ?1.50 (?) 0 ? 2.6 – 3.0 ? 3.0 – 5.0 ? 4.0 ? 7.0 ~ 9.5 ? 26 3.0 ~ 5.0 ? 0.60 ? 1.50 不同发泡剂及其特性的对比 原材料评价 信息：TDS、MSDS Case..\PU\Bayer\Baytherm BJ2-3863_C_070419.pdf ..\PU\λ\PU\basf\KH2033,MSDS(ENG).xls 自检报告 入厂检测报告 现场测试（小样试验和上机试验） 发泡小样试验 试验方法 可以评价的项目： 反应性 流动性 密度 泡沫物性 脱模性 外观 与厂家自检报告比较其一致性 发泡试验系统评价 在生产线上用箱体试验 博世模试验 固化模 阶梯模 评价项目： 流动性 脱模