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生物质气化粗姗气流化床催化重整制取合成气 王铁军，常杰，崔小琴，张琦，付严，吴创之 (中国科学院广州能源研究所，广东 广州 510640) 摘要:本文采用两步共沉淀法制备了高稳NiO-MgO重整催化剂，以鼓泡流化床为重推反应 器，对生物质气化粗燃气NiO-MgO催化重推制取合成气性能进行了研究。结果表明:NiO-MgO 催化剂具有较好的还原性、高温活性和稳定性，100小时寿命考察未检测到催化剂失活和品 相结构变化:生物质气化粗燃气流态化重整，避免了燃气中颗粒物对重整器的堵塞，促进了 催化剂的还原，并抑制了催化剂的表面积碳。 l.前言 生物质能源山于在温室气体减排和可持续发展方面的重要性，近年来逐渐引起了Ill界各 国的广泛关注。生物质经气化过程制备合成气，进而通过GTL过程可生产洁净的甲醇、二 甲醚、汽油和柴油等产品，对于国家的能源安全和环保要求高的城市交通具有重要的意义D[. 21 生物质气化粗燃气中含有约2070g/m，的焦油和其它轻质碳氢化合物如CHa,C2, 等，同时伴生有大量的颗粒物 焦〔碳和飞灰)，需进行深度净化方能满足加压合成工艺 的要求。山于生物质燃气中焦碳颗粒细小质轻，使用常规旋风分离技术难以达到较高的 净化效率，容易导致下游Pl定泳焦汕裂解设备的堵塞，导致系统无法长期连续运行。对 于生物质气深度净化制备合成气，综合考虑价格和性能因素，主要选择镍基催化剂，不 仅能完全转化焦油、降解NH而且可调变合成气的化学当量，以适合于液体燃料合成。 日前，采川商业镍基水蒸汽乘整催化剂的文献报道较多，但商业镍墓水蒸汽垂整制氢催 化剂一般在高H2O/C比操作，而生物质粗燃气H2O/C比较低，因此存在较严重的积碳 和高温烧结失活问题13-51 本文采用两步共沉淀法制备了高稳NiO-MgO重整催化剂，以鼓泡流化床为重-v反应器， 对生物质气化粗燃气Ni0-Mg0催化重整制取合成气性能进行了研究，对流化床的促进效果进 行了分析。 2.实验 2.1催化剂制备 NiO-MgO催化剂以Ni(CH3000)2.41120,Mg(N03)2.61120为前体，采A1ij1步)illri 法制备，K2CO。为沉淀剂。制得的沉淀经冲洗、-F燥、缎烧后，压片、破碎、筛分0.3-0.45 mn1的颗粒各用。 基金项目:国家高技术研究发展计划 (863)项日(2002.AA514020),科技部 广东省科技计划项口 (2003!330803) 2.2实验装置 实验在流化床重整小试装置上进行，装置如图1所示。从生物质气化炉产生的高温 粗燃气，经金属过滤器初步过滤后，进入流化床重整反应器，进行催化重整反应，产生 的合成气经旋风分离和过滤后，冷凝除水，再经脱水脱氧后，压缩到高压钢瓶中供合成 使用。 2.3产物分析 气体产物中Ha.02,N2,CO,CH4,C02采用GC9800气相色谱分析仪分析，TCD检 测器，色谱柱为TDX-01(3m*3mm)，载气)IlHe;同时CHOC2H4,C2HE利)IlGC9800气相 色谱分析仪分析，FID检测器，色谱柱为Porapak-Q(3inX1/8),载气AlN2。实验数据利111 CH4关联。 和 Sy}目as 〔0”t。，n已广 图I.流化床催化重整实验装置简图 3.结果与讨论 采用小型鼓泡流化床气化炉，以空气一水蒸汽为气化介质，制备了生物质气化粗燃 气。木文主要对催化重整过程进行研究，因此气化炉操作条件保持恒定，气化条件为: 气化温度8000C,RR值。.28，水蒸汽/生物质质量比为0.85。产生的生物质粗燃气组成 为23mol%Hz，28mol%CO ，37mol%CO2，10mol%CH;和2mol%C_，粗燃气中1“ 均含有45g/m的焦油。 3.1重整温度 生物质粗燃气的催化重整过程，主要发生强吸热反应。重整温度对合成气组成的影 响如图2所示，随重整温度的升高，合成气中HZ和CO的含量明显提高，CH;和c:的 含量显著降低。当重整温度超过750℃时，合成气中米检测到C2组分，而CH;含量低仅 为0.3mol%，同时一合成气中未检测到焦