采用毛细管柱直接进样技术分析白酒香味组分的方法研讨.docxVIP

文章编号:1002-8110(2004)03-0007-04采用毛细管柱直接进样技术分析白酒香味组分的方法研讨蔡心尧(中国食品发酵工业研究院,北京100027)摘要:采用毛细管柱直接进样技术分析白酒香味组分的方法研究及在白酒界的推广应用已经历了十余年,回顾了该技术的发展历程,目前所达到的水平及应用现状,并对其技术关键、存在问题及应对策略作概要介绍。关键词:毛细管柱气相色谱;直接进样法;白酒;香味组分中图分类号:TS26213;O65717文献标识码:B我国的白酒香气浓郁,口味纯厚,是闻名世界的蒸馏酒,由于其香味组分种类极为丰富,含量跨度大,因而在分析上颇具难度。20世纪80年代进入实际应用的高效石英毛细管色谱柱具有极高的分离效能,在解决了耐水与溶剂的关键问题后,很快进入了白酒直接进样的分析领域,并获得了快速的推广和广泛的应用。如果以我们在20世纪90年代初采用这一技术首次将有机酸与醇、酯、醛等白酒中主要香味组分同时实现分析作为工作的起点1,这一技术在白酒界的研究与应用已历经十余年,其间,在众多白酒生产企业质检、科研人员的辛勤努力下,不断推动着技术向应用的深度和广度发展,使之成为白酒质量控制分析的关键技术,并在现代白酒的质量提高中发挥着不可替代的作用。本文将简要回顾这一方法目前所达到的水平及应用现状,并对其技术关键、存在问题及应对策略作概要介绍。1目前达到的水平及应用现状我们从20世纪80年代后期开始研究采用毛细管柱直接进样分析白酒香味组分的新技术,最先采用的是石油化工科学研究院为白酒分析精选的厚液膜交联PEG20M柱(37m×0.25mm)1,与此前国内一些研究报道相比,该柱型的最主要特点在于它能使游离脂肪酸获得对称峰型,并使其与白酒中的醇、酯、醛、酮等组分同时进行分析,柱寿命较长,不足之处在于受柱温制约难以分析高碳脂肪酸乙酯,致使连续进样分析时易出现前一样品遗留而造成的宽峰。其后,采用了澳大利亚SGE公司的BP21柱(25m×0.32mm的键合FFAP柱),不仅解决了高碳脂肪酸乙酯的分析,而且由于该柱液膜较薄(0.25μm),组分峰流出很快,却又不影响分离,可在三十多分钟完成酒样中57种化合物的测定2。1995年,我们采用HP-INNOWax柱(30m×0.25mm),通过直接进样并结合压力脉冲进样技术,使茅台酒的可定性组分达到81种3,该柱柱温范围宽,惰性好,峰型对称,在乙醇的峰尾还可分离出对酱香型、特型白酒颇具价值的丙酸乙酯、异戊酸乙酯等5个组分峰,因而特别适合乙醇前后流出的易挥发组分峰的分析,其缺憾是有个别难分对未能分离。收稿日期:2004-02-11作者简介:蔡心尧(1941-),女,大学本科,教授级高级工程师,长期从事发酵产品分析方法的研究。20世纪90年代从事的白酒香味组分剖析研究项目成效显著,曾两次获得中国轻工业科技进步二等奖,并于1995年荣获国家科技进步三等奖,发表论文三十余篇。4上述3种柱的通病是无法分离乙酸乙酯与乙缩醛,只能通过DNP填充柱的分析予以补充。1999年我们将洋酒鉴别中所使用的Chrompack公司的CP-Wax57CB柱(50m×0.525mm)试用于白酒的测定,使上述问题迎刃而解,该柱是独特制造的键合WAX柱,柱长25m就能使乙酸乙酯与乙缩醛得到分离,但白酒分析仍需采用50m柱型,以使有机酸获得·科学试验·中国白酒第一坊本栏目由独家协办酿酒·8·2004对称峰型,比较而言,这是迄今在白酒香味分析中较为理想的柱型,也是我们实际工作中的首选。其弱点是柱长达50m,价格较贵,但对于香味组分种类众多、含量跨度大的白酒分析来说,确是一种好的选择。在各种柱型的应用研究过程中1～5,我们分别采用GC/MS对茅台酒、五粮液、汾酒、景芝白干、白云边酒、董酒等各种香型白酒作了较为确切的定性分析,经统计,采用毛细管气相色谱直接进样分析白酒的定性组分总数已达到了91种,包括19种醇、40种酯、9种有机酸、7种醛、4种酮、5种缩醛、5种含氧杂环、2种含氮化合物。目前,已对其中62种组分建立了定量测定方法,表1详列了上述化合物的名称。除了细内径毛细管柱的应用研究外,中科院兰州化物所于1993年研制了白酒专用大口径毛细管LZP柱(18m×0.53mm)6,目前,也有许多白酒企业在应用,该柱采用不分流直接进样方式(但仍需尾吹),由于其对仪器要求不高,可将双氢焰填充柱气相色谱仪改装后使用,它的特点是可分析5种低碳脂肪酸,且能使乙酸乙酯与乙缩醛在色谱的不同时段出现,但由于分离度低,一些重要组分形成重叠峰,会影响有些组分的准确定量,对于香味清淡的清香型白酒的日常检验,可能是较为合适的选择。表1毛细管柱气相色谱直接进样分析的白酒组分汇总表序号组分名称序号组分名称序号组分名称一1醇类12334567891011312131415