PTT纤维的性能和应用探讨.docx

PTT纤维的性能和应用探讨热塑性聚酯可分为两大类，即由芳香族二羧酸与脂肪族二醇合成的聚合物，以及由芳香族二羧酸与芳香族二苯基化合物合成的聚合物。前一类中，除了人们熟悉的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)外，还有新开发的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸亚环己烯基二甲酯(PCT)和PCT与PET的共聚物(PENP)。其中PTT具有优良的性能，弹性、尺寸稳定性和染色性均优于PET和PBT。PTT（聚对苯二甲酸丙二醇酯）是由对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸和1,3－丙二醇聚合而得的聚酯。其分子式为：PTT与PET和PBT化学结构中偶数个亚甲基单元相比，PTT存在着3个亚甲基。正是由于PTT奇数个亚甲基单元的“奇碳效应”，使苯环不能与3个亚甲基处于同一平面，邻近2个羰基的斥力不能呈180°平面排列，只能以空间120°错开排列，由此使PTT大分子链形成螺旋状排列，最终影响PTT的物理性能。PTT是继20世纪50年代聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和70年代聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)之后新研发的一种极具发展前途的新型聚酯高分子材料，1998 年被美国评为六大石化新产品之一。三种聚酯的结构图：PPT的制备：P T T 的合成机理与P E T 和P B T 工艺相似，是由对苯二甲酸二甲酯(DMT)或精对苯二甲酸(PTA)和1，3-PDO聚合而得的聚酯树脂。类似于PET，其合成工艺大致可分为直接酯化代法和酯交换法两种[3]。直接酯化法（PTA法）：直接酯化法的原料是PTA和1，3-PDO。该工艺是由Zimmer公司与Degussa公司研究开发的，国内一般将聚合分为3个阶段，包括PTA与1，3-PDO酯化、预缩聚及终聚3个主阶段组成。通过搅拌来区分不同反应阶段的聚合结束时间，基本上是仿照PET的聚合；而Zimmer公司采用5段连续熔融过程(240℃～270℃)制取。PTA和1，3-PDO在前2段被酯化，过剩的PTA从第2段除去；第3和第4段为预缩聚反应器；第5段为缩聚反应器。前3个反应器为搅拌釜式反应器，第4和第5段采用Zimmer公司开发的盘环式反应器。为了与大生产相结合，且PTA路线比DMT路线的生产成本低，不需要回收甲醇，流程简单，节约成本，所以直接酯化路线是目前研究的重点酯交换法（DMT法）：苯二甲酸二甲酯(DMT)与1，3-PDO进行酯交换，酯交换法在温度140℃～220℃，采用Ti系催化剂，先脱除甲醇，缩聚升温至270℃并减压到5kPa进行缩聚，继而缩聚制得PTT，见以下反应式。直接酯化法基本上是成熟的工艺，工艺合理，流程短，投资少，生产效率高，生产过程中无需回收甲醇，可简化回收过程与设备，并能减少环境污染，生产安全，原料及能量消耗低，因而生产成本低。所以PTA法优于DMT法。3.PTT的生产现状:由于PTT具有优异性能及良好应用前景，近几年国内外有关产业部门对其十分关注，发展势头迅猛。德国吉玛(Zimmer) 公司在加拿大蒙特利尔建造第一套工业化PTT 装置，为PTT Polycanada 公司(壳牌化学加拿大公司与SGF公司的合资企业) 所有，2003年开工后，将生产9.5万吨/年PTT。该装置采用吉玛和壳牌公司开发的工艺，由5段连续熔融过程(240～270℃) 组成。PTA 与1,3-PDO在前二段内被酯化，过剩的1,3-PDO从第二段除去。第3和第4段为预缩聚反应器，第5段为缩聚反应器。前3个反应器为搅拌釜式反应器，第4 和第5 段采用吉玛公司开发的盘环式反应器。壳牌公司1998年以来在帕拉圣特角建有1.8万吨/年PTT生产装置。新建的9.5万吨/年装置将生产特性粘度 0.9dl/g 的PTT，预计其生产费用可与聚酰胺相竞争。预计在今后10年内，杜邦和壳牌化学公司PTT 销售量将达到45万吨/年。杜邦公司在美国金斯顿拥有1.2万吨/年Sorona PTT 纤维生产装置，另外，5.9万吨/年闲置的PET 聚酯装置也可改产PTT。最近，杜邦公司又使其美国金斯顿SoronaPTT 装置扩能3.5万吨/年。韩国Huvis公司将位于全州的一套PET聚酯生产线，采用杜邦技术改为生产1万吨/年PTT。旭化成和帝人公司将合并其各自的PTT纤维业务，成立50/50的合资企业Solotex 公司，新公司销售额将达10 亿日元/年(800万美元/年)，2006 年可望提高到100亿日元/年。杜邦和壳牌公司也看好PTT 在工程聚合物和薄膜领域的应用前景，预计PTT 纤维占70%，PTT树脂和薄膜占30%。日本东丽工业公司与杜邦公司于2001年签约，由东丽使用杜邦的Sorona 3GT PTT 聚合物生产技术生产和销售PTT，于2002年10月在日本三岛建成0.1万吨/年PTT纤维装置。由于需求增长，东丽将于2004