煤在流化床中的热解__稀相段温度和停留时间对气体产物组成的影响.docx

Ξ煤在流化床中的热解|1稀相段温度和停留时间对气体产物组成的影响李海滨ΞΞ杨之嫒吕红王洋张碧江(中国科学院山西煤炭化学研究所太原030001)摘要采用小型流化床热解装置对神木煤流化床浓相段热解产物在稀相段的二次反应进行了研究。流化床浓相段温度为600℃,稀相段温度为580～1000℃。气体在稀相段的停留时间为0107～12s。实验得到了稀相段温度及停留时间对气相产物组成的影响规律,并对稀相段气相产物生成反应进行了动力学关联,得到了相应的动力学参数。关键词流化床,热解,稀相段,二次反应,气体产物煤在流化床中的热解属于快速热解的范畴。Tyler等利用一个小型的石英玻璃流化床装置对多种煤的热解行为进行了研究,得到了一些很有价值的结果1～3。然而我们知道,煤的热解产物在较高温度的作用下会进一步发生二次反应,因此热解产品的最终组成也会发生变化。二次反应主要包括分解、加氢、脱氢及缩聚等4。流化床反应器的稀相段通常具有比较高的温度,且浓相段热解产物在稀相段中有一定的停留时间,因而不可避免地会有二次反应发生。Katheklakis等对Tyler的流化床设计进行了改进,并就稀相段停留时间(415s)对产物中焦油分子量分布的影响作了研究5。但他们的设计不能对流化床稀相段温度进行单独控制,故无法全面考察稀相段温度及气体停留时间对产物的影响。Hayashi等的流化床设计实现了对浓、稀两相温度的分别控制,然而不能在不改变流化状态的条件下考察稀相段停留时间与产品组成的关系6。本研究对流化床反应器的设计作了一些改进,进一步考察了流化床稀相段温度及气体停留时间对气相产物组成的影响。实验1所用神木煤的工业分析、元素分析及实验装置详见本文第一报7。111实验条件的选定由Tyler等的结果1,2,3及本文第一报的数据可以看出,在600℃左右,热解产物中的液相产表1实验操作条件品的产率基本上可以达到最大值。另外,为便于与前人的结果进行比较分析,本研究将浓相段的温度定为600℃,稀相段温度可在580～1000℃范围内调节。实验操作条件列于表1。Table1OperationparametersFluidizinggas(N2)Auxiliarygas(N2)DensephasetemperatureFreeboardtemperatureFeedingrate0116m3?h01056m3?h600℃580～1000℃118g?minFreeboardresidencetimecalculatedfromsuperficialvelocity112实验步骤参见本文第一报。实验过程中,顶端取样口保持常开状态,以尽可能消除气体Ξ收稿日期工作单位为中国科学院广州能源研究所。ΞΞ340燃料化学学报26卷反混的影响。四个取样口沿稀相段高度均匀分布,间隔400mm。在每个实验条件中,每个取样口均取2～3个样品进行分析,取平均值作为分析结果。气体样品采用两台色谱进行常规分析(H2,N2,CO,CH4,CO2)及C1～C5烃类分析,用CH4搭桥得到热解气的组成,然后由N2进行物料衡算即可得到各组分气体的产率。2结果与讨论211气相产物总产率图1是气相产物总产率与稀相段温度及停留时间的关系曲线。从图中可以看出,稀相段温度为580℃时,气体产率没有明显的变化;当稀相段温度升高时,气体产率有明显增大的趋势。稀相段停留时间在4s以下时,随稀相段温度的提高,气体产率不断增大。当稀相段温度升至900℃以上时,气体产率在达到一定值后就不再随停留时间的延长而变化了。实验中观察发现,稀相段温度较高(900℃以上),气体停留时间较长(6s以上)的情况下,出口除尘装置中可捕集到一定量的碳黑,冷凝装置中基本收集不到液体产物,尾气基本为无色。这说明在高温和较长的停留时间两个条件的共同作用下,焦油蒸气在稀相段基本完全转化,一部分焦油通过裂解成为气体产物,而另一部分因发生了缩聚反应产生积碳。这应该就是通常流化床气化或燃烧过程最终产品中不含焦油的原因。从本文第一报中的数据可知,当浓度段温度为600℃,稀相段温度为580℃时,挥发份产率约为28W%(dafcoal),其中气体的产率约为10W%(dafcoal),而稀相温度为900℃时气体产率可以达到20W%(dafcoal)。这就是说,焦油蒸气经稀相段(900℃)的二次反应后,约有56W%焦油可以转化为图1稀相段温度及停留时间对气相产品产率的影响气体产品,而另一部分则发生缩聚反应生成固体,由此推测固体(积碳)产率约为8W%。稀相温度为1000℃时的情况与900℃时类似,且气体最大产率基本相同,只是1000℃下气体产率达到最大值所需的停留时间更Fig11Effectsoffreeboardtemperatureandresidencetimeong