聚丙烯酸_铕_二苯甲酰甲烷配合物及其荧光性质的研究.docx

聚丙烯酸2铕2二苯甲酰甲烷配合物及其荧光性质的研究 3唐洁渊 章文贡 33( 福建师范大学高分子研究所 福州 350007)3 +摘 要 将铕的有机配合物 Na Eu (DBM) 4 与聚丙烯酸反应获得铕配位聚合物 ( PAA2Eu 2DBM) . 此配位聚合物是白色固体 ,不溶于大部分有机溶剂 ,只能溶于丙三醇和异丙醇的混合溶剂. 采用红外光谱 、紫外光谱 、X 射线 光电子能谱 、电导率 、元素分析和荧光光谱等手段对其结构和荧光性质进行表征 ,确定其配位组成和结构即每 个铕离子分别与一个 DBM 分子和 PAA 分子中二个链节羧基发生配位. 荧光光谱表明 PAA2Eu3 +2DBM 有很好 的荧光性.关键词 铕 , 金属有机配合物 , 聚丙烯酸 , 配位聚合物稀土元素已广泛用于石油化工 、玻璃陶瓷 、冶金和许多高新技术领域. 由于稀土具有独特光 、 电 、磁特性 ,若把稀土引入高分子基质中 ,将兼具 高分子良好加工成型性和稀土的特性1 . 特别是 近年来研究发现稀土元素 Sm 、Eu 、Tb 的有机配合 物具有紫外荧光特性. 因此如果能合成获得高转 化率 、高发光强度的荧光稀土配位聚合物 ,它将是 一类具有潜在应用价值和广泛用途的材料2 ,3 .聚丙烯酸是目前已广泛应用的合成树脂 ,由 于聚丙烯酸原料易得 、价廉 、易成膜且薄膜硬度 高 ,以其作为原料合成稀土金属有机聚合物发光 材料 ,应用前景将十分广阔. 本课题组发现在聚丙 烯酸中引入 Eu 和有机小分子配体 ,得到的配位聚 合物是一种良好的光致发光材料 ,在紫外光下发 出高亮度 、单色性的特征红光. 本文报道了该配合 物的合成 、表征及其荧光性质.型紫外可见光分光光度计测定 ; X 射线光电子能谱采用英国 ES3000 型 XPS 光电子能谱仪测定 ,激 发源采用 Al Kα 射线 ( hν= 148616 eV) , 通过能为50 eV ;电导率采用上海 DDS2 ⅡA 型电导率仪测定(室温) ;元素分析采用美国 PE224 型元素分析仪 测定 ;荧光光谱采用日本岛津 KF254 型荧光分光光度计测定.113合成方法11311无水三氯化铕称取 610 g 三氧化二铕于 烧杯中 , 滴加 6 molΠL 盐酸使之溶解. 加入 1810 g氯化铵 ,加热使氯化铵完全溶解 ,趁热过滤 ,将滤 液装入 100 mL 的圆底烧瓶 ,继续加热浓缩成膏状物 ,移入真空系统. 通氮除氧后 ,程序升温 ,真空脱水和脱氯化铵 ,反应 8 h 后得到无水三氯化铕. 产 率为 9712 % ,纯度为 9915 %.11312 Na Eu (DBM) 4在通氮保护装置下 , 取适量的无水三氯化铕于圆底烧瓶中 ,以异丙醇为溶剂 ,加热回流 1 h 后 ,逐渐加入异丙醇钠和 HDBM混合液 ,不断有沉淀产生 ,反应完全后 ,静置分层 ,移取上清液 ,真空脱去溶剂. 纯化后得到黄色固体 铕的有机配合物 Na Eu (DBM) 4 ,产率为 7018 %. 合成反应如下所示 :HDBM + C3 H7 ONa →NaDBM + C3 H7 OH4NaDBM + EuCl3 →Na Eu (DBM) 4 + 3NaCl11313 PAA2Eu3 +2DBM 取计量 PAA 的丙三醇溶 液于圆底烧瓶中 , 置于 60 ℃恒温水浴 , 在不断搅 拌下加入 Na Eu ( DBM) 4 , 异丙醇钠调节 p H 值到1010 ,反应 24 h 后取出 ,用大量异丙醇沉淀 ,沉淀1 实验部分111 材料与试剂三氧化二铕由上海跃龙有色金属有限公司生 产 ,纯度为 9919 % ;丙烯酸 ( HAA) 由广东汕头新宁化工厂生产 , CP 级 , 重蒸 ; 聚丙烯酸 PAA ( Mw =5000) 、异丙醇钠 ( C3 H7 ONa) 均为本研究所合成 ;金 属钠纯度为 9915 % ; 二苯甲酰甲烷 ( HDBM) 、丙三 醇均为分析纯 ;异丙醇为分析纯 ,脱水重蒸.112 仪器与测试方法红外光谱采用美国 Nicolet2750 型傅利叶变换 红外光谱仪测定 ;紫外光谱采用 Shimadzu UV222013 2000209211 收稿 ,2000210214 修稿 ;福建省自然科学基金资助( 基金号 E9910016) ; 33 通讯联系人4804814 期唐洁渊等 :聚丙烯酸2铕2二苯甲酰甲烷配合物及其荧光性质的研究物减压抽滤后再用异丙醇多次洗涤 ,40 ℃下真空干燥 4 h ,得到稀土金属铕配位聚合物 PAA2Eu3 +2DBM.子时将电子给予氧以及形成了共轭作用的稳定螯合环 ,共轭离域扩大 ,造成 C —O 极性键的合力有 所加强 ,这两方面作用的结果反过来影响整个共