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阳离子表面活性剂发展概况

山 东 建 材 学 院 学 报 第 11 卷第 2 期 V o l. 11 N o. 2 1997 年 6 月 JOU RN A L O F SHA N DON G IN ST ITU T E O F BU IL D IN G M A T ER IA L S J une 1997 阳离子表面活性剂发展概况 刘磊力 王正祥 张广友 ( 山东建材学院应用化学系, 济南, 250022) 摘要 介绍了阳离子表面活性剂的发展概况和含 2- 羟丙烯基和聚氧乙烯 基的季铵盐阳离子表面活性剂的合成, 指出了阳离子表面活性剂的发展趋势。 关键词 阳离子活性剂; 聚氧乙烯基; 季铵盐 中图法分类号 O 64712 表面活性剂是能够使体系的表面状态发生明显变化的物质, 加入少量即能大大降低 溶剂 (一般为水) 的表面张力或液—液界面张力, 从而产生润湿或反润湿, 乳化或破乳, 起 泡或消泡, 以及加溶、分散等一系列作用。 任何一种表面活性剂分子都是由二种不同性质 的基团所组成的: 一种是非极性的亲油 (疏水) 基团, 另一种是极性的亲水 ( 疏油) 基团, 这 二种基团处于分子的两端, 形成所谓的“双亲结构”的分子。 表面活性剂分为阴离子、阳离子、两性和非离子型四大类, 60 年代后期又迅速发展起 来了一些特殊类型的表面活性剂, 如含氟型、有机金属型、反应型及高分子型。在表面活性 剂构成比例当中, 阴离子型占 40% , 非离子型约占 40% , 阳离子和两性型约占 20% 〔1〕。表 面活性剂品种繁多, 应用日趋广泛, 已成为人类生活中不可缺少的消费品。 阳离子表面活性剂虽然在整个表面活性剂中所占比例不高, 但其却具有其他类型活 性剂所没有的特性而不能被取代。 阳离子表面活性剂一般都具有杀菌、抑菌的作用, 常用 作消毒剂、杀菌剂; 另一突出的特性是容易吸附于一般固体表面, 使固体表面改性。阳离子 表面活性剂的抗静电、柔软和疏水作用, 即与其容易吸附的特点有关〔2〕。上述特性, 使阳离 子表面活性剂发挥着越来越重要的作用。 季铵盐型阳离子表面活性剂 1 + 阳离子表面活性剂一般为季铵盐, R 1R 2N R 3R 4。通常以 1~ 2 个长碳氢链为疏水基, 以 季铵离子为亲水基。 在N 原子上直接连有疏水基的季铵盐最简单, 应用也最广泛。 典型的有三甲基烷基 CH 3 CH 3 CH 3 + N + 季铵盐 〔R - N CH 3 〕X - , 烷基苄基季铵盐 〔R - 〕X - 。它们主要是由叔胺 CH 3 和烷化剂反应制得〔3〕。 CH 2 ” 收稿日期: 1996105128 第一作者: 男, 1967 年生, 硕士 随着有机合成手段的发展及对季铵盐性质研究的深入, 人们经常在季铵盐分子中 入其他特性基团, 使其具有人们所希望的特性。 常被引入的特性基团主要有羟丙烯 (- CH 2CH CH 2 - 和聚氧乙烯基(- O CH 2CH 2 - ) n 等。 ) O H 111 含 2- 羟丙烯基的季铵盐 2- 羟丙烯基 ( - ) 常用作疏水基和亲水基的连接部, 它是由表氯 CH 2 CH CH 2 - O H (ECH ) 反应而来。表氯醇是含有环氧乙烷 (开链加成反应基) 和活性氯 (置换反应基) 的 官能性的连接剂, 其反应性活泼, 与醇、硫醇、酚、羧酸、亚硫酸盐、聚醚等均能顺利反应〔4 1951 年美国的 Jo h n F. O lin 利用表氯醇与烷基酚和硫醇反应, 分别合成了含羟丙 基的季铵盐型阳离子表面活性剂〔5~ 6〕: + O CH 2CH CH 2N + CH 2CH CH 2N (C 2H 4O H ) 3 〕C l- (C 2H 5 ) 3 〕C l- 〔R , 〔R ” S O H 反应式分别如下 O H 异丙醇 O H + C lCH 2CH CH 2 + N (C 2H 5 ) 3 R ” O + CH 2CH CH 2N (C 2H 5 ) 3 〕C l- 〔R ” O H 该产物是一种优良的分散剂, 表面活性优异。 低碳醇 R - SH + C lCH 2CH CH 2 + N (C 2H 4O H ) 3 O + CH 2CH CH 2N (C 2H 5O H ) 3 〕C l- 〔R S O H 这种物质可用作洗净剂、润湿剂、乳化剂和杀菌剂。 1966 年美国的 T o n c E. M ilk s〔7〕利用表氯醇以较高收率合成了具有良好抗静电性 + 的表面活性剂: R COO CH 2CHCH 2N (CH 3 ) 2CH 2C 6H 5C l- O H 反应式如下 80℃ R COO H +

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