2章热力学第一定律.pptx

物理化学电子教案 ——第二章;第二章 热力学第一定律;第二章 热力学第一定律;研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互转换关系及其转换过程中所遵循的规律；;热力学方法和局限性;局限性; §2.2 热平衡和热力学第零定律; A和B分别与C达成热平衡，则A和B也处于热平衡，这就是热平衡定律或第零定律。; §2.3 热力学的一些基本概念; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：;（2）封闭系统（closed system） ;（3）隔离系统（isolated system） ;大环境; 用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：; 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：; 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；; 系统状态函数之间的定量关系式称为状态???程;过程;（1）等温过程;过程与途径;系统吸热，Q0;功（work）;广义的功可以看作强度变量与广度变量的乘积; §2.4 热力学第一定律; 到1850年，科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为：;热力学能;;;;;; 热力学能是状态函数，用符号U表示，它的绝对值尚无法测定，只能求出它的变化值。; 热力学第一定律是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;若是 n 有定值的封闭系统，则对于微小变化;系统吸热;功与过程;功与过程; 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压 ，经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。;; 可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多。 ;;4. 外压比内压小一个无穷小的值;;1.一次等外压压缩 ;;2. 多次等外压压缩 ;;3.可逆压缩;;功与过程小结; 在过程进行的每一瞬间，系统都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间 dt 内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。; 系统经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使系统和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。;可逆过程的特点：;§2.6 焓;公式意义：在封闭系统中,Wf=0的等容过程， 体系吸收的热全部用来增加体系 的内能. 公式适用条件：封闭系统,Wf=0的等容过程。 公式适用范围：任意物质在上述条件下,所发 生的相变、物理变化及化学 变化等.;根据热力学第一定律;定义:;Qp =△H 或 δQp = dH 公式意义:在封闭系统中,只做膨胀功的等压 过程,体系吸收的热全部用来增加 体系的焓. 公式适用条件:封闭系统,只做膨胀功的等压 过程. 公式适用范围:任意物质在上述条件下,所发 生的相变、物理变化、化学变 化等.;焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律; 对于不发生相变和化学变化的均相封闭系统，不做非膨胀功，热容的定义是：;摩尔热容单位： ;定压摩尔热容;统计热力学证明,通常温度下,理想气体:;理想气体的热力学能和焓—— Gay-Lussac-Joule实验; 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（上图）;气体和水浴温度均未变;理想气体在自由膨胀中温度不变，热力学能不变; 这就证明了理想气体的热力学能仅是温度的函数，与体积和压力无关;根据焓的定义式;从Joule实验得;对于理想气体，在等容不做非膨胀功的条件下; 因为等容过程中，升高温度，系统所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。;根据复合函数的偏微商公式（见下下页）;对理想气体;证明：;重排，将 项分开，得：;绝热过程的功;对于理想气体，设不做非膨胀功;在不做非膨胀功的绝热过程中，;对于理想气体;对上式积分得; 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的