Adv-thermodynamics-2化工热力学书.pptVIP

Basic Concepts and Equations Concepts: Systems and Environment Closed, Open, and Isolated systems; Phase: uniform part in system 是指体系的均匀部分 Extensive properties Intensive properties Concepts: Process: change of state Adiabatic process Constant temperature (pressure) process Reversible process Irreversible process (actual process) State variable: 用来确定体系热力学状态的少数几个独立的变量 Extensive Variables Intensive Variables Phase rule 决定系统性质的独立变量的数目：自由度 由于关心的是系统质的性质，局限于强度性质 The laws of thermodynamics First law : 能量是守恒的 Second Law： 体系和环境的总熵变有增无减。 Basic Equations of Thermodynamics Additional Equations Chemical potential and partial molar property 补充说明 nU、nH 、nA 、nG 、nS 、nV 、Yl 、ni 为Extensive properties. T,P, Xl, μ为Intensive properties; 广延性质满足Euler齐次定律 系统中有?个相，可将上述方程应用于每以相 Gibbs-Duhem Equation For a particular phase within the heterogeneous system as an open, heterogeneous system It placed a restriction on the simultaneous variation of T, P, and chemical potential for a single phase 可逆及自发过程的判据 平衡判据 相平衡判据 考虑一个单组份的两相系统，例如纯物质? ，β两相形成一个封闭体系： 如果体系有?个相，K个组份,?? 稳定性及其判据 平衡状态可用某些函数的极大值或极小值来描述 对于状态稳定性同样可用热力学函数的极值来研究 若体系有减少其变化的趋势，则体系状态是稳定 若体系有增大其变化的趋势，则体系状态是不稳定的 若体系对小的变化是稳定的，而对大的变化是不稳定则体系处于亚稳状态 稳定性的热力学判据 如何计算热力学变量的微扰 一个例子 在一个平衡点，考察满足该稳定准则可得出何样结果 扩散稳定性－混合物 稳定性 热稳定条件：Cv≥0 机械稳定性条件： 扩散稳定性条件： 逸度与活度 Lewis建议采用一个新的热力学函数，称为逸度（f） 混合物的逸度: 混合物总逸度与组分逸度间关系 温度压力对逸度的影响 逸度与平衡 逸度系数 逸度计算 逸度与状态方程 活度／活度系数与溶液理论 活度方法的提出用于计算液相或固相混合物组分的逸度，它不需要跨越两相区； 现有的状态方程目前还难以用于电解质溶液，高分子溶液和固相，活度的方法仍有现实的意义； 在引入活度概念时，需要先了解理想溶液和理想稀溶液，而对于实际溶液则定义为相对于理想的过量行为 理想稀溶液 Henry 定律采用其它单位 理想溶液 如果在全浓度范围内，各组份均遵守Raoult定律，则该溶液为理想溶液； 对于稀溶液，如果溶质严格遵守Henry定律，溶剂必严格遵守Raoult定律 活度以及活度系数 对于理想稀溶液，以Henry定律表示 活度与平衡 溶液模型 局部组成型过量函数模型 混合物的逸度系数 固体在高压气体中的溶解度 Mixing-rule with GE model Incorporation of solution model into mixing rule of EOS has been receiving much attention A recent inquiry for mixing rules applied with an EOS framework is their ability to predict over an extended range of T and P VLE of non-ideal mixtures with paramet