材料物理与力学性能热学.pptVIP

* * 1.2 材料的热膨胀 固体的热膨胀现象：温度改变 时，固体在一定方向上发生相对长度的变化 或相对体积的变化 线膨胀系数： 体积膨胀系数： 立方晶系各方向膨胀系数相同 固体的热膨胀机制 热膨胀时，晶体中相邻原子之间的平衡距离也随温度变化而变化 按照简谐振动理论解释,温度变化只能改变振幅的大小不能改变平衡点的位置 热膨胀本质：源于材料内部质点相互作用力关于平衡位置的不对称 非简谐振动理论,在相邻原子之间存在非简谐力时，原子间的作用力的曲线和势能曲线解释 r U(r) ro A1 A2 斥力 引力 合力 力F(r) r 质点在平衡位置两侧受力不对称，即合力曲线的斜率不等 当r?ro时，曲线的斜率较大，斥力随位移增大的很快，即位移距离X，所受合力大 当r ? ro时，曲线的斜率较小，吸引力随位移增大的较慢，即位移X距离，所受合力小 如果质点在平衡点两侧受力不对称越显著，温度增大，膨胀就越大，晶胞参数越大 原子间作用力的解释 势能曲线不是严格对称抛物线 即势能随原子间距的减小，比随原子间距的增加而增加得更迅速 由于原子的能量随温度的增加而增加 振动原子具有相等势能的两个极端位置间的平均位置就漂移到比0K时（r0）更大的值处，由此造成平衡距离的增大 势能曲线解释 E3(T3) E2(T2) E1(T1) U(r) 距离r 势能曲线的不对称程度越高，热膨胀越大，而不对称程度随偏离简谐振动程度的增加而增加 数学解释 设在平衡位置时，两个原子间的互作用势能是：U(a) 产生相对位移?，两个原子间的互作用势能是：U(a+ ?） 将U(a+ ?）在平衡位置附近用泰勒级数展开如下： 当?很小（振动很微弱，简谐振动），势能展开式中可只保留到?2项，则恢复力为: 在原子位移较小时， ?高次项与?2比较起来为一小量，可把这些高次项看成微扰项 非简谐振动项（三次项）是导致热膨胀的数学原因 采用波尔兹曼统计法，忽略更高次项，得平均位移： 非简谐振动 常数 r=r0时 此项为0 简谐振动项 非简谐振动项 振动软化项 影响热膨胀的因素 温度 低温时热容随T3变化，因此热胀系数同样规律 德拜温度以上稳定，但受缺陷影响较大 与德拜温度相关 A：常数;M：相对原子质量; Va：原子体积 纯金属随原子序数呈现一定的周期性 缺陷 晶体缺陷中的空位对固体热膨胀影响很大 由空位引起的晶体附加体积变化为 Q：空位形成能；B：常数；V0：0K时晶体体积 在温度接近熔点时，空位引起的热膨胀系数变化值 200 ℃到熔化前晶体热膨胀的增长同晶体缺陷有关 熔化前夫伦克耳缺陷占主导地位 齐特方程 格尔茨利坎--提梅斯费尔德方程 结合力强，势能曲线深而狭窄，升高同样的温度，质点振幅增加的较少，热膨胀系数小 金属熔化极限膨胀率0.06，则熔点越高，膨胀系数越小 结合能、熔点 如：简单立方晶系AB型晶体，异号离子间距越短，电荷越大，相应的键强越大，膨胀系数就小。可用下式估计： ?=常数×（配位数/电价)2 H2 NaCl U(r) r 离子键势能曲线的对称性比共键键的势能曲线差，所以随着物质中离子键性的增加，膨胀系数也增加。另一方面，化学键的键强越大，膨胀系数越小 化学键型 1.12×10-6 4.5×10-6 4/8 ZrO2 1.11×10-6 10×10-6 2/6 MgO 1.19×10-6 19×10-6 2/8 CaF2 1.10×10-6 40×10-6 1/6 NaCl ?q2（常数） ? q 膨胀系数和键强的关系 ?主要依赖于键强，但在同型构造的化合物中变化范围很大 例如：NaF(34×10-6)------LiI(56×10-6)，其中LiI、LiCl、 NaI 和NaBr的?最大，这是由于它们的正负离子半径比大，使负离子---负离子团相互排斥，导致结构松弛，易于膨胀 25 6 CaCO3 4.5 11 Mg(OH)2 8.3 6.8 ZrSiO4 27 1 C(石墨) 8.3 6.8 TiO2 13 4 NaAlSi3O8 5.7 4.5 3Al2O3?2SiO2 9 14 SiO2(石英) 9.3 8.3 Al2O3 平行C 垂直C 晶体 平行C 垂直C 晶体 晶体的各向异性膨胀 各层间的结合力不同引起热膨胀不同 结构紧密的固体，膨胀系数大，反之，膨胀系数小 开放结构能吸收振动能及调整键角吸收振动能所致 对于氧离子紧密堆积结构的氧化物，相互热振动导致膨胀系数较大，约在6～8×10-6/ 0C，升高到德拜特征温度时，增加到 10～15×10-6/