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第三章 多组分体系热力学计算题 1.在25 ℃，1 kg 水（A ）中溶有醋酸（B ），当醋酸的质量摩尔浓度bB 介于 和 之间时，溶液的总体积 。求： （1）把水（A ）和醋酸（B ）的偏摩尔体积分别表示成bB 的函数关系。 （2 ） 时水和醋酸的偏摩尔体积。 解：根据定义 当 时 3 2. 在18 °C，气体压力101.352 kPa 下，1 dm 的水中能溶解O 0.045 g ，能溶 2 解N2 0.02 g 。现将 1 dm3 被202.65 kPa 空气所饱和了的水溶液加热至沸腾，赶出 所溶解的O 和N ，并干燥之，求此干燥气体在101.325 kPa，18 °C 下的体积 2 2 及其组成。设空气为理想气体混合物。其组成体积分数为： ， 解：显然问题的关键是求出O2 和N2 的Henry 常数。 18℃，气体压力101.352 kPa 下，O2 和N2 的质量摩尔浓度分别为 这里假定了溶有气体的水的密度为 （无限稀溶液）。 3 根据Henry 定律，1dm 被202.65 kPa 空气所饱和了的水溶液中O2 和N2 的质量 摩尔浓度分别为 3. 试用Gibbbs-Duhem 方程证明在稀溶液中若溶质服从Henry 定律，则溶剂必服 从Raoult 定律。 证明：设溶质和溶剂分别用B ，A 表示。根据Gibbbs-Duhem 方程 （T、p 不变）。 溶质B 的化学势表达式为 若溶质服从Henry 定律，则 即溶剂A 服从Raoult 定律。 4. 液体B 与液体C 可形成理想液态混合物。在常压及25 ℃下，向总量n = 10 mol ， 组成xC = 0.4 的B ，C 液态混合物中加入14 mol 的纯液体C，形成新的混合物。 求过程的△G，△S。 解：理想液态混合物中组分B 的化学势为 因此， 新混合物的组成为 所以： 5. 在25 ℃向1 kg 溶剂A(H O)和0.4 mol 溶质B 形成的稀溶液中又加入1 kg 的 2 纯溶剂，若溶液可视为理想稀溶液，求过程的△G。 解：理想稀溶液溶质和溶剂的化学势表达式分别为 将以上数据代入△G 计算式，得 6. 已知0℃，101.325 kPa 时，O2 在水中的溶解度为 ；N2 在水中的 溶解度为 。试计算被101.325 kPa，体积分数 ， 的空气所饱和了的水的凝固点较纯水的降低了多少？ 解：为101.325 kPa 的空气所饱和了的水中溶解的O2 和N2 的物质两分别为 查表知水的凝固点降低系数为 ，因此 7 在298.15K 时，要从下列混合物中分出1mol 纯A ，试求至少需做功的值（设 A ，B 形成理想混合物）。 （1）大量的A 和B 的等物质的量混合物。 （2 ）含A 和B 各为2mol 的混合物。 解：对等温等压的可逆过程ΔG=WR ，即体系吉布斯自由能的变化等于可逆过程 中体系对环境所做的有用功，因此本题所求的功即为体系吉布斯自由能的减少 值。 （1）因体系为大量A 与B 的混合物，在分离出1mol 纯A 后，溶液的浓度可以 为未发生变化，故溶液中各组分的化学势不变，于是有： W ∆G G −G f ,R 分离后 分离前 ∗ nµ n µ µ