天然产物化学---第7章 甾体或类固醇.pptVIP

Chapter 8 Steroids(甾体或类固醇) 1. Introduction 具有环戊烷骈多氢菲内核的一类化合物统称为甾体或类固醇。 主在有固醇、胆汁酸、性激素、肾上腺皮质激素、强心苷等。 2. 固醇 2.1 分类 固醇是3位有羟基的甾体化合物。 根据碳原子数分为 C-27, C-28 和C-29等固醇； 根据来源分为动物固醇、植物固醇、真菌固醇等 2.2 颜色反应 Liebermann-Burchard reaction 固醇的氯仿溶液与浓硫酸和醋酐作用呈绿色。显阳性是不饱和固醇，显阴性说明是饱和固醇。Δ7有双键的固醇立刻显色；Δ5有双键的固醇缓慢显色。 Zlatkis test 胆固醇的冰醋酸溶液加到氯化铁的浓硫酸溶液中显紫色 胆固醇 (one of C-27 sterols) 胆固醇的分布与用途 常见于脊椎动物和无脊椎动物，但植物中及少有胆固醇。无 vertebrates, often in 用于合成维生素 D3和类固醇激素。 胆固醇的化学性质 羟基的反应 酰化 氧化 亲核取代 消除反应 双键的反应 Addition across double bond 烯丙基的反应 Fission of double bond 2.4 C-28 固醇- Ergosterol（麦角固醇） 2.4.1 分布与用途 主要从麦角菌分离获得，也存在于酵母和其它真菌，同时植物油、苔鲜、藻类及蛋黄中也含有。 用紫外线照射可制维生素D2、也可用来合成黄体酮、肾上腺皮质激素。 2.4.2 麦角固醇的化学性质 Partial reduction of the diene 2.5 C-29 固醇-豆固醇 3. 维生素 D Vitamin D is 脂溶性化合物，治疗佝偻症。主要有 vitamin D2 和vitamin D3 。 synthesis 4. 胆汁酸（Bile acids） 主要包括胆酸、脱氧胆酸与鹅脱氧胆酸.乳化脂肪利于脂肪酶降解脂肪 5. 性激素（Sex hormone） 性激素包括:雌激素 (estrogens)、 助孕素 (gestogens) 和雄性激素 (androgens)。 5.1 雌性激素（estrogens） 雌性激素由哺乳动物卵巢产生，又称动情素、求偶素，主要包括雌酮，雌二醇和雌三醇。 5.1.1 分离 雌性激素通常来源于怀孕的雌性动物的尿。 盐酸水解后萃取，其中雌酮可用吉拉德试剂将其与雌二醇与雌三醇分离。 5.1.2雌二醇（ Estradiol） 5.1.3 雌三醇（Estriol） * 2.3 C-27固醇 催化加氢 Reaction of the diene system Oxidative degradation of the side chain