化工工艺学-纯碱和烧碱.ppt

化工工艺学Chemical engineering technics 第4章 纯碱和烧碱Soda and caustic soda 4.1 纯碱 4.2 电解制烧碱和氯 4.1 纯碱Industry of making soda 4.1.1 概述 4.1.2 氨碱法制纯碱 4.1.3 联合制碱法生产纯碱和氯化铵 4.1.1 概述 纯碱和烧碱都是重要的轻工、建材、化工原料，广泛应用于造纸、石油化工、化肥、冶金、玻璃、纺织、医药等工业。酸和碱的产量都是衡量化学工业发达程度的标志之一。 纯碱又称苏打，分子式Na2CO3。主要物理性质密度2533kg/m-3,熔点851°C，热容1.04kJ/kg等。 纯碱在轻工、建材和化工中用得最多。 纯碱工业是在硫酸工业发展以后逐渐发展起来的。目前主要生产方法氨碱法和联碱法。 4.1.2 氨碱法制纯碱 4.1.2.1 氨碱法的生产原理 1. 主要化学反应 NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 (s)+ NH4Cl 生成的碳酸氢钠煅烧分解后可得纯碱： 2NaHCO3 (s) = Na2CO3 (s)+ CO2 + H2O NH3是要循环利用的，可由下列反应回收： NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3 + CaCl2 + 2H2O 反应需要的CO2主要由煅烧石灰石得到，煅烧碳酸氢钠时也可回收一部分。 2. 氨碱法相图讨论 氨盐水碳酸化反应实质上是液固相反应，原则上可用液相平衡常数来确定平衡反应量。但由于体系复杂，液相活度系数计算困难，所以工业上往往利用实验得到的相图来确定生产条件，保证在给定工艺条件下得到所需的产品及质量。 反应体系有5种物质： NaCl-NH4Cl-NH4HCO3- NaHCO3-H2O, 有一个化学反应平衡常数方程，独立组分数为4。水是溶剂，所以可以将体系看成是除水外的其它4组分构成的。也可用Na+,Cl-,NH4+和HCO3-离子浓度表示。 相律 F=C - ? + 2 定压下，当只有需要的碳酸氢钠析出，没有其它盐类析出时自由度为： F= 4 - 2 +1= 3。应用温度及两个浓度变量来讨论。 相图的组成 必须用立体相图表示。工业上通常用四棱锥或四棱柱相图表示。15°C平衡数据如表。 浓度/mol.kg-1 Na+ NH4+ Cl- HCO3- Na+ NH4+ Cl- HCO3- 1 4.62 3.73 8.17 0.18 5 1.34 5.65 6.00 0.99 2 3.39 4.52 7.65 0.30 6 1.27 5.21 5.41 1.07 3 2.19 5.45 7.13 0.51 7 1.25 4.92 5.03 1.12 4 1.44 6.28 6.79 0.93 8 1.16 4.14 4.00 1.30 干盐相图的读法 座标：下横座标表示CNH4Cl CNH4+ 左纵座标表示CNaHCO3 CHCO3- 然后由正离子浓度等于负离子浓度易得其它两种离子浓度。再由对应水图得出水含量与总盐量之比，然后就可计算出各种物质浓度。 原料配比和产品析出 总组成在AC线上，只析出NaHCO3时，又必须在其饱和面上。所以在RS线内。 RP1，P1N,P1M为饱和线。1区为NaHCO3析出区，2区为NH4HCO3析出区，3区为NaCl,NH4Cl析出区。 原料利用率 Na利用率 氨利用率 从图中可看出，操作点在P1点时?角最小，?角较小，因此两种利用率都较高。利用P1点浓度数据可计算出 UNa= (6.79-1.44)/6.79=78.8% UNH3=(6.28-0.93)/6.28=85.2% 注意到只析出NaHCO3时P1点?角最小，P1点钠利用率最高。若操作点向P2方向移动，钠利用率降低，氨利用率提高。因为实际生产中氨是循环利用的，所以应主要考虑钠利用率，操作点要尽量靠近P1点。 氨盐比的影响 氨盐比略大于1时，相点落在V点附近，只有少量碳酸氢铵析出。钠利用率高，氨利用率降低，但后者可通过循