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Two pyrazine derivatives as inhibitors of the cold rolled steel corrosion in hydrochloric acid solution 在盐酸溶液中冷轧钢材的吡嗪衍生物 Corrosion Science 2011.7.3 ABSTRACT 用失重法、动电位极化曲线法、电化学阻抗光谱学（EIS）研究了在1M盐酸溶液中在冷轧钢材（CRS）表面的二种吡嗪衍生物的缓蚀率。这二种衍生物是2-氨基吡嗪（AP）和2-氨基-5-溴吡嗪（ABP）。结果表明AP和ABP是很好的缓蚀剂并且ABP的缓蚀率大于AP的缓蚀率。缓蚀剂在CRS表面的吸附服从朗缪尔等温吸附线方程。动电位极化曲线表明二种吡嗪衍生物属于混合型的缓蚀剂。EIS中的电容圈进一步确认了其缓蚀能力。 Introduction 缓蚀剂是一种阻止腐蚀保护材质的最实用的方法，尤其在酸溶液中[1]。大多数我们熟知的酸缓蚀剂是含N、S、O原子的有机化合物。在它们之中含氮的杂环化合物被认为是最有效的缓蚀剂[2]。到目前为止在酸溶液中对铁和钢起缓蚀作用的各种含氮杂环化合物被相继报道，像咪唑基衍生物[3-5]、1，2，3-苯三唑衍生物[6]、1,2,4-苯三唑衍生物[2,7-19]、苯并三唑[20-23]、吡咯[24]、嘧啶衍生物[25-27]、吡唑衍生物[28-31]、二吡唑衍生物[32-34]、吡嘧啶衍生物[35]、邻二氮杂苯衍生物[36-39]、吲哚衍生物[40-42]、苯并咪唑衍生物[43-47]、喹啉衍生物[48]、嘌呤衍生物[49-51]和四唑衍生物[52-58]。一般认为含氮杂原子化合物通过杂原子来吸附在金属表面从而发挥缓蚀作用的。这种作用和三键、共轭双键、芳环的作用机制是一样的。更为重要的是缓蚀剂的化学结构，金属表面的的电子和性质，以及整个缓蚀剂分子和这种腐蚀介质的电荷分布影响了钢和溶液界面的缓蚀剂吸附。 Introduction 作为一种典型的含氮杂环化合物，用二个氮杂原子连成环的吡嗪衍生物是一种优良的缓蚀剂。然而用吡嗪作缓蚀剂的文献是非常少的。Hammouti等[59,60]报道了二乙基吡嗪-2，3-二羧酸在0.5M硫酸中钢的腐蚀并且在1×10-2M处有最大的缓蚀率82%。作为普通的吡嗪衍生物2-氨基吡嗪（AP）和2-氨基-5-溴吡嗪（ABP）在水中有很好的溶解性，并且是很好的缓蚀剂。这归因于在吡嗪环中的二个氮原子和一个氨基—NH2。直到现在据我们了解到还没有人把AP和ABP作为缓蚀剂进行研究。 Introduction 考虑到上面提及的因素，在1M盐酸溶液中在CRS表面第一次用失重法、动电位极化、EIS对AP和ABP的缓蚀率进行研究。我们得到了在钢表面缓蚀率的吸附等温模式和吸附自由能△G0，同时也对AP和ABP之间不同的缓蚀性能进行了讨论。我们得出了一个很可能用于解释实验结果的缓蚀机理。 Experimental 实验是在C含量为0.07%，Mn含量为0.3%，P含量为0.022%，S含量为0.01%，Si含量为0.01%，Al含量为0.03%，剩余为铁的CRS表面进行的。 AP和ABP是购买于上海化学试剂公司，图1展示了其分子结构。 Experimental 1M盐酸溶液是通过用37%盐酸加蒸馏水稀释得到的。AP和ABP浓度区间是0.1-1.0mM。 首先用砂纸（等级320-500-800）打磨规格为2.5cm×2.0cm×0.06cm的钢片接着用蒸馏水洗在用丙酮洗最后在室温下干燥。样本放入盐酸溶液之前要干燥12h。在精确称量样本后（称量误差为±0.1mg）将样本浸入能容纳250ml 1M盐酸和不同浓度缓蚀剂的烧杯中。温度控制在25±0.1℃，反应在水浴锅中进行。所有的酸溶液都是敞开在空气中。浸入24h后将样本取出用水将腐蚀产物洗净然后用热空气干燥，再次精确称量样本的质量。为了得到好的重现性，实验分三组进行。平均失重量由三组平行钢片获得。腐蚀率由以下公式计算：v=W/St。W是三组平行钢片的失重量，S是CRS的表面积,t是浸入时间。缓蚀率用以下公式计算：Ew%=（v0—v）/v0×100。V0是空白溶液的腐蚀率，v是加了缓蚀剂的腐蚀率。 Experimental 电化学实验是用传统的三电级进行测量的。三电极是用Pt作对电极(CE)，用饱和的甘汞电极（SCE）耦合到鲁金毛细管作为参比电极。为了得到最小的电阻鲁金毛细管放在工作电极（WE）附近。工作电极是用环氧树脂将方形的CRS嵌入在PVC表面以便电极表面平整。1.0cm×1.0cm的工作表面区