偶氮染料分子结构与氧化脱色性能的定量关系研究.pdfVIP

偶氮染料分子结构与氧化脱色 性能的定量关系 董永春1，刘春燕2，刘瑞华1，朱红星1余彩香1 (1．天津工业大学材料科学与化学工程学院，天津300160； 2．天津工业大学计算机与自动化学院，天津300160) 摘要基于草酸铁(Ⅲ)／过氧化氢光催化氧化体系，对35种水溶性阴离子偶氮染料进行脱色 降解研究，通过选择分子结构描述符和计算机多元线性回归分析方法考察了其脱色率及其分子 结构之间的定量关系。结果表明，在染料分子结构描述符与脱色率之问存在着较好的线性相关 性，其中MW／S值和偶氮基数目对脱色率的贡献最为显著，得到的分子结构和脱色率之间的定 量关系方程可用于计算染料的理论脱色率。 关键词偶氮染料；分子结构；氧化脱色；定量关系 在处理印染废水的研究中，以太阳能为驱动力的高级氧化技术被称为太阳能去污，因其具 有显著的节能特点和巨大的潜力而倍受关注。偶氮染料的分子结构与脱色降解性能之间的关系 研究是印染废水处理和染料环境行为评价的基础工作之一，由于染料种类繁多，结构各异，在 molecular structure-property 子结构信息，就可以定量地预测染料的理化性质或环境行为【l】，在这方面目前仅见于使用生物 法的报道陆51。故本文采用草酸铁(III)／过氧化氢体系作为光催化氧化剂，选择适当的染料分 子结构描述符，通过计算机线性回归分析法对35种水溶性阴离子偶氮染料进行了分子结构与脱 色降解性能之间的关系研究。 1偶氮染料的光催化氧化降解反应 1．1光催化氧化脱色反应原理 关于基于草酸铁(III)络合物／过氧化氢的偶氮染料光催化氧化反应，通常可以解释为草酸 与硫酸铁极易生成光化学活性较高的草酸铁(III)络合物，在有光照的情况下，其极易发生Fenton 反应，产生氧化能力极强的自由基(HO．)【6～。其能够迅速而无选择性地与水中的染料反应， 不仅使染料分子共轭系统中的偶氮键断裂，发色体和助色团遭到破坏失去颜色，而且还可能将 其进一步降解为二氧化碳、水和无机盐喁1。 1．2染料分子结构描述符的选择 根据偶氮染料的分子结构特征及其氧化脱色性质，选择了偶氮染料的4个参数作为分子结 构描述符，它们能够在较大程度上包含偶氮染料的整体分子结构、取代基特征和键合特性。这 些分子结构描述符分别是MW／S，染料分子量与染料分子中磺酸基数目的比值：No．Ar，芳香环 数目；—N=N一，染料分子中偶氮基数目；I／O，无机性值与有机性值的比值，依据染料分子 结构按照文献【9】给定的方法计算得到。 ·118· 2006中日纺织学术交流会论文集 2实验部分 2．1染料与试剂 选用40个国产水溶性阴离子偶氮染料，过氧化氢、草酸和硫酸铁等试剂均为分析纯。 2．2仪器 型数字式pH计以及水冷式控温光化学反应器等。 2．3脱色降解方法 配制50meJL的染料溶液100mL作为模拟染色废水，分别加入质量深度均为59／L的草酸溶 液0．6mL、硫酸铁0．2mL和过氧化氢lmL，搅拌均匀后置于以高压汞灯为光源的水冷式控温光 使用分光光度计在染料的最大吸引波长处分别测定其脱色降解反应前后的吸光度，并按下式计 算脱色率：D=似o_A)／Ao×100％，其中Ao和A分别是脱色降解前后染料溶液的吸光度。 3结果与讨论 表1列出了35种染料的脱色率和4个分子结构描述符。其中大多数活性染料的脱色率都在 90％左右，只有活性红x一3B、活性艳红M．8B、活性红MS和活性黄MS的脱色率处于相对较 低的水平；而大多数酸性染料的脱色率都在70％以上，仅有酸性蓝234和中性黑172的脱色率 很低，尚未达到40％；相对而言，直接染料的脱色率不高，一般为20％一60％。 表1水溶性阴离子偶氮染料的脱色率与分子结构描述符 ·119· 3．1分子结构描述符与脱色率的关系 使用MicrosoftExcel软件中的Linest统计函数对表1中分子结构描述符与脱色率的关系进 行多元线性回归分析，得到线性回归方程： (1) ko．05)=1．697，‰．05)=2．69 对于方程(